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染料化学 主讲:张 晓 莉.

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1 染料化学 主讲:张 晓 莉

2 考核方式 平时成绩占20% 期末考试占80% 院考试课 2014春夏流行色:高饱和荧光色

3 参考书目 《染料化学》程万里主编 中国纺织出版社 《染料化学》陈荣圻编著 纺织工业出版社 《染料化学》郑光洪主编 中国纺织出版社
《染料化学》程万里主编 中国纺织出版社 《染料化学》陈荣圻编著 纺织工业出版社 《染料化学》郑光洪主编 中国纺织出版社 《染整工艺原理》(第三册)王菊生主编 纺织工业出版社 《染料工业技术》肖刚主编 化学工业出版社 陈荣圻(yin)

4 课程介绍 生活中衣食住行都离不开颜色,颜色是由着色剂提供,着色剂主要有染料和颜料,染料基本上都是有机物,目前中国是染料生产第一大国,而颜料有无机和有机两类,高级颜料,尤其是高级汽车用颜料,中国产品不如国外,

5 纺织品着色 对于纺织品着色,可以分别在纤维原料、纱线(色织或编织)、布匹染色或印花,在这些有色加工的过程中,除了天然有色棉的颜色是自然生成的以外,其他都需要有色物质-染料或者颜料,本课程就是介绍染料或颜料相关的化学知识的课程

6 “染料化学”是轻化工程专业的专业基础课程;
主要介绍各种合成染料,涉及染料的合成途径,染料的化学结构与应用性能、颜色、染色牢度等关系,还有染料在应用中涉及的化学反应。 为后续的染整工艺学、新型染整技术、毕业设计等的学习打基础。 用于纺织品染色和印花的着色剂有染料和颜料,本课程主要介绍染料,且是合成染料,天然染料自学。

7 本课程主要内容 第一章 染料概述 第二章 染料颜色和结构关系 第三章 染料中间体及重要单元反应 第四章 直接染料 第五章 还原染料
第六章 酸性染料 第七章 活性染料 第八章 分散染料 第九章 阳离子染料 第十章 颜料和荧光增白剂

8 第一章 染料概述 本章主要内容: 第一节 染料的基本概念 第二节 染料的分类 第三节 染料的发展史 第四节 染料的命名
第一节 染料的基本概念  第二节 染料的分类 第三节 染料的发展史 第四节 染料的命名 第五节 染料的商品化加工 第六节 染色牢度 第七节 禁用染料

9 第一节 染料的基本概念 一、定义 问题: 生活中存在的五彩斑斓的色彩是如何产生的? (着色剂和结构生色) 一般工业和民用着色剂(colorant)主要有两类: 1、染料(Dyestuff,Dye ):能将纤维或者其他基质染成一定颜色的有色有机化合物。 它们大多可以溶解于水或者转变成可溶形态,以水或其他液体为介质而上染纤维,直接或通过某种媒介与纤维发生物理和化学结合而固着在纤维上。 染料、颜料的定义 染料与颜料的区别 服装、日常塑料生活用品的颜色主要是着色剂、蝴蝶翅膀的颜色是结构生色(规则的表面对光的作用)等

10 非纺织品:广泛应用于橡胶、涂料、墨水、造纸、食品及照相材料等工业;
2、颜料(Pigment):有色物质,不溶于水,对纤维没有亲和力,靠粘合剂的作用机械地粘着于基质上。 3、着色剂的用途:纺织品用和非纺织品用 纺织品:各种纤维的染色和印花; 非纺织品:广泛应用于橡胶、涂料、墨水、造纸、食品及照相材料等工业; 近年来,染料在光学和电学等方面的特性逐渐为人们认识,并逐步向信息技术、生物技术、医疗技术、能源技术等领域渗透,形成一类新兴染料——功能染料。 让学生拓展阅读功能染料

11 4、构成染料必须具备的条件 首先满足: (1)对可见光谱中某一部分光具有强烈的选择吸收作用,以达到具有绚丽多彩的色泽;
(2)作为某一类纤维染色用的染料,必须对某一纤维具有相当的亲和力; (3)具有一定的染色稳定性,也即在所染织物上牢度性能良好; (4)染料必须是可溶性的或者能够分散在染色介质中; (5)对人体和基质安全无害。 另外还要: (6)染色工艺可以实现——可行性; (7)可通过某种途径获得——现实性; (8)成本可以被人们所接受——经济性;

12 二、染料与颜料的异同点 1、相同点 *具有艳丽的颜色 *能以简便的方法使被染物上色 *具有所要求的染色坚牢度 2、区别
染料大多能溶于、分散于染色介质(水)或通过一定的化学处理在染色时转变成可溶状态,主要作为纺织纤维染色、印花用。 颜料不溶于水,分为有机的或无机的,主要用于油漆、油墨、橡胶等工业,而用于纺织品的又称涂料。 如涂料印花、原浆着色。 染料与颜料都是有色的物质,又都可以用于染色和印花,那么他们的区别是啥呢?主要从在水中的溶解状态和应用领域分析

13 第二节 染料的分类 化学结构分类法:按染料分子结构特点进行分类(具有共同的共轭发色体系),利于染料的合成开发者;如偶氮类染料;
第二节 染料的分类 化学结构分类法:按染料分子结构特点进行分类(具有共同的共轭发色体系),利于染料的合成开发者;如偶氮类染料; 应用性能分类法:按染料的应用性能、使用对象、应用方法来分类,利于染料使用者,如直接、活性染料等。 两种分类法常结合使用 自1856年perkin发明苯胺紫以来,已经有150多年的历史,在期间有相对多的染料被开发应用,这些染料有些有共同的特点,将这些具有共同特点的染料进行分类,有化学结构分类法和应用性能分类法,两种方法不能截然分开,常结合使用,分别有不同的适应群体。

14 一、按化学结构分类 1、偶氮染料 染料分子中含有偶氮基; 偶氮结构的染料品种最多,产量也最大,包括直接、酸性、活性、分散等;
染料依共轭体系和发色基团的结构可分为9大类别: 1、偶氮染料 染料分子中含有偶氮基; 偶氮结构的染料品种最多,产量也最大,包括直接、酸性、活性、分散等; 从黄色到黑色各色俱全,而以黄、橙、红、蓝色为最多。 好像偶氮类染料没有还原染料;(因为还原染料需要在还原成隐色体,这个还原条件对偶氮基有影响) 按分子轨道学说,染料之所以发色,是因为其分子中的共轭结构或发色基团使物质显现出光色效应所致。由若干具有共轭结构所构成的分子结构体系称为共轭体系。因此,对染料进行结构分类,实质上是对共轭体系的结构进行分类。 共轭效应(conjugation): 在一个简单的双键分子中,如乙烯,π键中的一对π电子的运动范围局限在两个C原子之间,这叫做定域运动。在单双键交替出现的分子中,如丁二烯,π电子的运动不再局限在两个C原子,而扩充到4个C原子之间,这叫做离域现象。这种具有离域现象的分子结构体系叫做共轭体系。这种电子通过共轭体系传递的现象叫做共轭效应。请大家复习:限域运动、离城现象、共轭体系、共轭效应。

15 2、蒽醌染料 染料分子中含有蒽醌和具有稠芳环的醌类染料
蒽醌类染料的品种和产量在各类结构染料中占第二位,包括酸性、分散、活性、还原等染料。一般来说,蒽醌类染料的日晒牢度比偶氮类高,价格较贵。 O NH 2 SO 3 Na 一般没有直接染料用蒽醌结构 SO 3 Na NH Cl O N NH N 活性艳蓝X-BR N Cl

16 3、靛类染料 染料分子中含有靛蓝和硫靛结构 氮靛和硫靛 九、湖水蓝(Placid Blue)
  属于轻盈而充满空气感的中性色色彩,宛如平静而令人安心的天空。

17 4、芳甲烷染料 染料分子中含有一个碳原子上连接两个或者三个芳环结构 二芳甲烷 三芳甲烷 C 六、苍兰黄(Freesia):
  此款色彩带给人温暖及能量,彷佛炽热的阳光,若混搭其他颜色,可提升整体造型的振奋度。 三芳甲烷

18 5、硫化染料 由硫或二硫键构成的复杂结构的染料,具体结构尚不清楚。
迎接2014年春夏,色彩权威公司PANTONE发表新一季的10大流行色,带出「A Season of Colorful Equilibrium色彩均衡的季节」主题。挥别秋冬沉闷色调,以花朵绽放、女人坚强及自信、旅游经历作灵感来源,用粉彩色搭配亮色营造缤纷色彩,透过颜色的变化,将现代元素融入其中,让体贴、情感与艺术达到一个平衡。  一、郁金香紫(Violet Tulip):   此款流行色带有浪漫及复古味,能唤起人们怀旧的复古风情。

19 6.酞菁染料 含有酞菁金属络合物结构的染料 直接耐晒翠蓝GL(C.I. 74180) 八、炫目蓝(Dazzling Blue)
  此款流行色以夺人目光之姿,展现强烈的生命力,也成本季设计师最多使用的颜色。 直接耐晒翠蓝GL(C.I )

20 7.硝基和亚硝基染料 8、甲川和多甲川类染料 含有硝基的染料称为硝基染料; 含有亚硝基的染料称为亚硝基染料 结构中含有多个次甲基的一类染料
发色团是硝基或亚硝基; 多甲川染料:结构中含有多个次甲基的一类染料 。 结构中含有多个次甲基的一类染料

21 9、各种杂环类染料 共轭环中含有非C原子,如N、S、O等杂环结构的一类染料

22 二、按应用性能分类 应用分类依据了染料的染色工艺和应用性质。 1 、直接染料    依靠自身的直接性(亲和力),无需其它媒介而直接上染纤维的一类染料。可染纤维素纤维、蛋白质纤维、粘胶纤维和锦纶。 特点:能溶于水、染色方法简单、色谱齐全、价格便宜,但染料的各项染色牢度较差。 能够直接上染纤维

23 特点:能溶于水、具有反应性、颜色鲜艳、色谱齐全、使用方便、染色牢度好。
2 、活性染料 能与纤维结构中的羟基(-OH)、氨基(-NH2)、酰氨基(-CONH2)等进行化学反应生成共价键结合而固色。可用于纤维素纤维、蛋白质纤维和锦纶等的染色。 特点:能溶于水、具有反应性、颜色鲜艳、色谱齐全、使用方便、染色牢度好。 原来,它的分子上有活泼的反应基团,好象一把强劲有力的“化学钳”,遇上纤维的某些基团就狠狠咬住不放,和纤维紧密结合成一个整体,洗不掉,拆不散,是比较理想的染料。

24 3 、还原染料   又称士林染料(Indanthrene),其染料本身不溶于水,在还原剂保险粉(Na2S2O4)的碱性溶液中被还原成隐色体而上染纤维,再经氧化而发色的一类染料。主要用于棉、粘胶纤维、维纶的染色。 特点:不溶于水、能被还原、色谱齐全、皂洗牢度、耐晒牢度好。但价格高,染色工艺复杂。

25 4 、硫化染料   经硫化钠还原成可溶性的钠盐而上染纤维,再经氧化成不溶性的染料而固着在纤维上。主要用于棉织物的染色。   特点:不溶于水、色谱不全、色泽较暗,但价格便宜,具有一定的皂洗、耐晒牢度。

26 5 、冰染染料(不溶性偶氮染料 )   即不溶性偶氮染料,纳夫妥染料,由色酚(偶合剂)和色基(显色剂)在纤维上显色而上染纤维。因色基重氮化常在加冰冷却条件下进行,故称冰染染料。   特点:色泽鲜艳、价格低廉,具有较好的各项染色牢度, 但染色工艺复杂。

27 6 、酸性染料   在酸性介质中上染蛋白质纤维的一类染料。随着品种变化,目前已能在弱酸性、中性乃至弱碱性介质中上染。主要用于蛋白质纤维、锦纶的染色。   特点:能溶于水、色谱齐全、色泽鲜艳,其染色牢度及匀染性各不相同。   另外还有两种具有酸性染料特征的染料:酸性媒染染料、酸性含媒染料 。

28 7 、分散染料 主要用于醋酯和涤纶等合成纤维的染色,因其不溶于水,借助分散剂在染浴中形成悬浮体而上染纤维而得名。 8 、碱性染料   亦称“阳离子染料”,为腈纶的专用染料,在其他纤维上的染色牢度不佳。碱性染料在染浴中离 解为染料鎓离子(有机正离子),与腈纶纤维上的磺酸基负离子成盐键结合而固色。   特点:溶于水、色泽鲜艳、染色牢度好。

29 9 、有机颜料: 在纺织印染行业,有机颜料专用于织物的涂料印花。通常将颜料制成印花油墨,与粘合剂一起调成色浆,藉粘合剂将颜料固着在织物上。
10 、荧光增白剂 这是一类染在纤维基质上,能吸收紫外线而发射蓝色光线,从而增加纤维基质白度的物质。

30 在染料的应用分类中,以下几种虽然暂未形成完整的色谱体系,但其颜色和染色性能独特,所以许多文献依然将它们独立出来,分名别类。它们是:氧化染料、酞菁染料、暂溶性染料、荧光染料、缩聚染料
五、鲜橘红(Cayenne):   增添些许呛辣热度的高调红。 二、灰湖绿(Hemlock):   与最近流行的绿色系有所不同,彷佛春天翠绿枝叶的阴影,是属于夏日风情的色调,装饰并衬托出春夏的新生

31 小结 纤维素纤维用染料 蛋白质纤维和锦纶用染料 (1) 直接染料 (2) 活性染料 (1) 酸性染料 (2) 酸性媒染染料 (3) 还原染料
(4) 暂溶性还原染料 (5) 硫化染料 (6) 不溶性偶氮染料 蛋白质纤维和锦纶用染料 (1) 酸性染料 (2) 酸性媒染染料 (3) 活性染料 涤纶和锦纶用染料 分散染料 腈纶用染料 阳离子染料 ( 碱性染料)

32 第三节 染料的发展史 茜草 染料发展史与人类科技进步相关联,这可分两个阶段来考察,即合成染料出现前以及合成染料出现后两个阶段。
第三节 染料的发展史 染料发展史与人类科技进步相关联,这可分两个阶段来考察,即合成染料出现前以及合成染料出现后两个阶段。 天然—→天然∕合成—→合成—→合成∕天然—→天然。 茜草

33 一、合成染料出现前期 人们以天然染料和无机颜料来染色。 土耳其红:茜草根含有茜素,在经过铝盐处理的棉纤维上可染成红色, 称为土耳其红。
栀子 黄 靛蓝 蓝 土耳其红:茜草根含有茜素,在经过铝盐处理的棉纤维上可染成红色, 称为土耳其红。 胭 脂 红:胭脂虫雌体含有胭脂酸红,在经过铝盐处理的蛋白质纤维上可染成红色。 苏 木 精:紫苏叶中含有苏木精,用其浸出液对棉进行染色,可得到美丽的紫色染品。 木 碳 黑:以烧烬的木碳灰将织物染成灰色。用闷烧过的木碳将织物染成黑色。 此外,还有诸如“铁黄”“铁红”“铜绿”“铬黄”等许多例子。 栀 子 黄——栀子树果实的浸出液,染色织物可得黄色。 靛 蓝——用栏草叶的浸出液,其中含有靛兰成份,用它染色可得到靛蓝色。 你染过红指甲吗?可以摘几朵红色的凤仙花,捏一点明矾,和凤仙花瓣揉合在一起,敷在指甲上,用布裹上。第二天,指甲就染红了,洗都洗不掉。明矾使凤仙花的红色染料牢牢地挂在指甲的蛋白质高分子上。 明矾就是这样一个促进纤维和染料结合的“媒人”。染棉布时,先用明矾浸湿,然后在热蒸汽房里通过。明矾的化学成分是硫酸铝钾,它遇热迅速水解成粘粘糊糊的氢氧化铝胶体,紧紧地粘在棉纤维的表面上。当棉布浸到染缸里的时候,染料很容易挂在氢氧化铝胶体上。布就染上颜色了。

34 二、合成染料出现至今 1856年W.H.Perkin发现——苯胺紫(开创了合成染料新纪元) 1864年P.Griess发现——偶氮染料
1884年P.Boetigger合成了第一个染棉的——直接染料(刚果红),无需媒染剂 1883年A.Von Baeyer确定了靛蓝的结构 1901年R.Bohn合成了第一个还原染料——还原蓝RSN 1912年Laska Zitscher研制了不溶性偶氮染料 1923年出现分散染料 1927年H.Diesbach发现酞菁染料 1956年出现了活性染料 1856年,William Henry Perkin还是一名在皇家化学学院学习的学生。有一次,他在Greenford的临时实验室里,正在尝试着通过化学方法来合成奎宁。然而在一次提纯一种紫色染料的实验中,他意外地通过重铬酸钾,制造出了苯胺紫。而这正是历史上的第一个人工合成的有机颜料!而这也直接开启了在随后的几十年间一系列通过碳的提纯来制造大量色素的序幕。 苯胺紫作为一种染料,迅速地被流行开来,尤其是为维多利亚家族定制了许多时尚的服装。 

35 三、“染料索引” Color index简介
染料和颜料记载于《染料索引》(Color Index,缩写C. I.),它是一部国际性的染料、颜料品种汇编。 它将世界各主要染料生产企业的商品,分别按照它们的应用性质和化学结构归纳、分类、编号,逐一说明它们的应用特性,列出它们的结构式,有些还注明它们的合成方法,并附有同类商品名称对照表。 简称C.I.,供染料专业检索查阅的重要工具书。初版由英国利兹大学教授F.M.洛主编,1924年由英国染色工作者学会出版发行。英国染色工作者学会于1956~1958年间与美国纺织品化学师与染色师协会合编,发行第2版,共4卷。

36 目前我国广泛使用的是1971年出版的第三版及1975年出版的增订本。第三版染料索引共分五卷,增订本两卷,共收集染料品种近8000种,对每一种染料详细地列出了它的应用分类类属、色调、应用性能、各项牢度等级、在纺织及其它方面的用途、化学结构式、制备途径、发明、有关资料来源以及不同商品名称等。

37 第一、二、三卷,按染料应用分类分成20大类(如酸性、偶氮显色物质、碱性显色物质、直接染料、分散染料、食品染料、显色染料、皮革染料等),并在各类染料中将颜色划分为10类(黄、橙、红、紫、蓝、绿、棕、灰、黑、白),然后再在同一颜色下,对不同染料品种编排序号,称为“染料索引应用类属名称编号”。在这三卷中还以表格形式给出了应用方法、用途、较重要的牢度性质和其它基本数据。

38 第四卷对已明确化学结构的染料品种,按化学结构分类分别给以“染料索引化学结构编号”,结构未公布的染料无此编号。例如,卡普隆桃红BS(C
第四卷对已明确化学结构的染料品种,按化学结构分类分别给以“染料索引化学结构编号”,结构未公布的染料无此编号。例如,卡普隆桃红BS(C.I.1 8073)、分散藏青H- 2GL(C.I )、还原蓝RSN(C.I )。在这卷中还列出了一些染料的结构式、制造方法概述和参考文献(包括专利)。第一、二、三卷和第四卷之间的内容是交错参考的,相互补充。 第五卷为索引,包括各种牌号染料名称对照、制造厂缩写、牢度试验的详细说明、专利索引以及普通名词和商业名词的索引。

39 第四节 染料的命名方法 1-乙酰胺基,7-对十二烷基苯偶氮基8-羟基萘3、6二磺酸乙酰化H酸-对十二烷基偶氮苯
第四节 染料的命名方法 1-乙酰胺基,7-对十二烷基苯偶氮基8-羟基萘3、6二磺酸乙酰化H酸-对十二烷基偶氮苯 弱酸性桃红BS(CI酸性红138,18073) 染料不采用系统命名法 不方便; 不能体现应用性能、颜色; 染料往往不是纯化合物(合成过程复杂,中间有很多副产物,有些染料为拼混染料,商品染料中含有许多填充剂和分散剂等); 商品竞争的需要,染料生产厂家一般不公开染料的结构,无法按系统命名法命名。

40 现根据我国原化学工业部从1965年1月起试行的《染料产品名词命名草案》,将我国染料的命名法——三段命名法介绍如下,染料名称由三部分组成,即“冠称”、“色称”和“字尾(或)尾注 ”。
染料一般是分子结构比较复杂的有机芳香族化合物,有些染料的化学结构甚至还未确定,在染料生产上,染料成品中常常含有某些其它物质或者其异构体,因此有机化合物的学名常常不能作为染料的名称使用。同时,染料的学名也不能反应染料的颜色和应用性能。因此,染料采用专用名称。

41 一、冠称(属名) 冠称是根据染料的应用对象、染色方法以及性能来确定的,我国的冠称有31种,如直接、直接耐晒、直接铜盐、直接重氮、酸性、弱酸性、酸性络合、酸性媒介、中性、阳离子、活性、毛用活性、还原、可溶性还原、分散、硫化、可溶性硫化、色基、色酚、色盐、快色素、氧化、缩聚、混纺等。

42 二、色称 表示染料的基本颜色。我国采用了30个色泽名称:嫩黄、黄、金黄、深黄、橙、大红、红、桃红、玫红、品红、红紫、枣红、紫、翠蓝、湖蓝、艳蓝、深蓝、绿、艳绿、深绿、黄棕、红棕、棕、深棕、橄榄绿、草绿、灰、黑等。颜色的名称一般可加适当的形容词如“嫩”、“艳”、“深”三个字,而取消了过去习惯使用的淡、亮、暗、老、浅等形容词,但由于习惯至今还仍沿用。同时,有时还以天然物的颜色来形容染料的染色,如“天蓝”、“果绿”、“玫瑰红”等。

43 三、尾注 我国根据大多数国家的习惯,并结合我国使用情况,用符号代表染料的色光、强度、力份、牢度、形态、染色条件、用途以及其它性能,而外国厂商对词尾是任意附加的,不一定具有确切的意义。 有不少染料,它们的冠称与色称虽然都相同,但应用性能上尚有差别,故常用词尾来表示染料色光、牢度、性能上的差异,写在色称的后面。

44 1 、表示染料的色光、性质等 如: B(Blue)表示带蓝光 、青光;    R(Red)表示带红光; F(Fine)表示色光纯; D(Dark)表示深色或色光稍暗; C(Chlorine, Cotton) 表示耐氯,棉用; L(light ,leveling)表示耐光牢度或匀染性好; 举例:还原 蓝RSN 冠称:还原 色称:蓝 尾注:RSN(R表示色光偏红,S表示标准浓度,N表示标准染法)

45 2 、表示染料的浓度和力份   conc—— 表示浓的;   H.C.—— 表示高浓的;   ex.conc—— 表示特浓的; Double—— 表示双倍的。 100%、200%、300%等表示染料的力份

46 补充: 染料的力份 染料的力份是指染料厂选择某一染料的浓度为标准,而将每批产品与它相比较而言,用百分数表示,并不是表示纯染料的实际含量,不是绝对值,而是相对值。 它是将染料标准的力份定为100%,与标准品的相同条件下染色,若染得色泽深浅相同时所需要的染料量为标准品染料量的0.5倍,则力份为200%;若是2倍,则力份为50%。 商品染料并不是纯染料,还含有填充剂、盐、分散剂等。

47 目前我国染料命名法还存在不少问题,许多词尾符号尚没有统一,有时还借用外国商品牌号。
 3. 表示染料的物理状态 例如:   pdr(powder )表示粉状; gr.(grains)表示粒状; liq.(liquid)表示液状; pst(paste)表示浆状; 目前我国染料命名法还存在不少问题,许多词尾符号尚没有统一,有时还借用外国商品牌号。

48 举例 分散藏青H-GL H:耐热;G:带绿光;L耐光牢度好。 活性艳红X-3B X:冷染型;B带蓝光;3:蓝光较强。
七、兰花紫(Radiant Orchid)   是桃红、紫色与粉红色的混合,也是2014代表色,运用在彩妆上,可呈现活力有朝气的一面。

49 补充 国外公司特定产品:各染料厂商对各应用类型的染料都有不同染料属名。 例如,分散染料的属名:
克莱恩(Clariant)公司用“福隆”(Foron); 德司达( DyStar)公司用“大爱尼克斯” (Dianix) ; 亨斯迈( Huntsman)公司用“托拉西” (Terasil)等 。

50 第五节 染料的商品化加工 一、染料商品化的定义 二、染料商品化的目的
第五节 染料的商品化加工 一、染料商品化的定义 原染料经过混合、研磨,并加以一定数量的填充剂和助剂加工处理成商品染料,使染料达到标准化的过程。 二、染料商品化的目的 稳定染料成品的质量 提升染料的应用性能和产品的质量 将合格的原染料进行加工处理,使之成为符合国家标准及用户要求的商品染料。处理过程包括干燥、研磨、分散、拼混、均化及包装等。为了改进染料的应用性能,提高原染产品的质量,要拼混某些必要的助染剂,有时还要拼混有关染料以保证商品染料色光一致。 在反应釜中生成的染料,经压滤后得到滤饼称为原染料。原染料并不能直接用于纺织品和其他基质的染色。 商品化目的: 1、染料颗粒均匀化 2、染料色光的调节 3、染料强度的调节

51 三、染料的剂型 粉状 超细粉状 浆状 液状 颗粒状 当前染料发展方向:超细粉状染料;低粉尘状染料;颗粒状染料;液状染料。

52 四、染料标准品的配制 根据染料的性质、剂型、应用要求,以及加工时的特定要求,需要加入各种助剂。不同染料类别的配方是不尽相同的,即使同类染料的不同品种,其配方也不完全相同。 需用的助剂有: 稀释剂:硫酸钠(元明粉)、食盐、磷酸钠等; 润湿剂:常用的有拉开粉; 扩散剂:常用的有扩散剂N、扩散剂M-9等; 助溶剂:常用的有尿素、硫脲、甘油等; 软水剂:常用的有纯碱、磷酸盐(三聚磷酸钠)、六偏磷酸钠。

53 例如: 分散染料、还原染料在商品化加工过程中加入扩散剂、分散剂和润湿剂等一起进行研磨,达到要求的分散度后,加工成液状或粉状产品,最后进行标准化混合。 直接染料主要用硫酸钠做填充剂,溶解性较差的直接染料常常加入纯碱提高其溶解性。 阳离子染料可用白糊精做填充剂。

54 染料配制标准品时,主要控制指标是染料的强度和色光。染料强度是靠加入稀释剂或扩散剂等助剂的多少来调整。
若某批染料的强度高时,可多加些助剂;若强度不太高时,可少加些助剂,以保证商品染料的强度达到标准商品。 染料标准化的目的,是使能符合规定的均匀一致的色调、色泽深度及其他物理性能。实际所含的染料成分一般不超过10~20%。

55 第六节 染色牢度 一、染色牢度的定义 经过染色、印花的纺织品在服用过程中或加工处理过程中,纺织品上的染料经受各种因素的作用而在不同程度上能保持其原来色泽的性能。 保持原有色泽的能力高,则染色牢度高,反之称为染色牢度低。

56 二、染色牢度的种类 染料在纺织品上所受外界因素作用的性质不同,就有各种相应的染色牢度。 常见染色牢度(8大牢度) 皂洗牢度——褪色、沾色
日晒牢度—— 褪色、变色 ——————→分8级15档 皂洗牢度——褪色、沾色 气候牢度——褪色、变色 染色牢度 氯漂牢度——褪色、变色 摩擦牢度——褪色、沾色 ————→分5级9档 汗渍牢度——褪色、沾色 熨烫牢度——褪色、沾色 升华牢度——褪色、沾色 日晒牢度分8级。1级为最低,8级为最高。每级有一个用规定的染料染成一定浓度的蓝色羊毛织物标样。它们在规定条件下日晒,发生褪色所需的曝晒时间大致逐级成倍地增加。这些标样称为蓝色标样。测定试样的日晒牢度时,将试样和八块蓝色标样在同一规定条件下进行曝晒,看它褪色情况和哪一个标样相当而评定其日晒牢度。 皂洗牢度分5级。以5级为最高,在规定条件下皂洗后色泽看不出有什么变化;1级最低,褪色最严重。测定试样皂洗牢度时,将试样按规定条件进行皂洗(根据品种的不同,皂洗温度一般分为40℃、60℃、95℃三种),淋洗、晾干后,和衡量褪色程度的灰色标准样卡(褪色样卡)比较而评定。在试验时,还可以将试样和一块白布缝叠在一起,经过皂洗以后,根据白布沾色的程度和衡量沾色的灰色标样比较,评定沾色牢度级别。5级表示白布不沾色,1级沾色最严重。 汗渍牢度的定级方法和皂洗牢度一样,也分为5级,也有褪色和沾色两种测试方法。 摩擦牢度有干、湿两种摩擦情况。试验时按规定条件将白布和试样摩擦,按原样褪色和白布沾色情况分别和褪色、沾色灰色样卡比较而评定级别。 其它染色牢度一般也分为5级。

57 染色牢度的测试方法常采用模仿服用和加工过程中的条件,把这些条件标准化定下来,测试后再与标准样卡进行比较,定出级别。
纺织品 色牢度试验 耐皂洗色牢度 GB/T ; 纺织品 色牢度试验 耐摩擦色牢度 GB/T ; 纺织品耐汗渍色牢度试验方法 GB/T ; 纺织品 色牢度试验 高温耐人造光色牢度及抗老化性能 :氙弧 GB/T ; 纺织品 色牢度试验 耐干热(升华)色牢度 GB/T 

58 灰色卡 灰色褪色标准样卡 灰色标准沾色样卡 灰色卡:用于评定牢度等级的标准褪色分级样卡和沾色分级样卡,分5级9档,1级最低,5级最高。

59 褪色和沾色样卡色差技术标准 级别 褪色样卡 沾色样卡 色差 允许 误差 原样 褪色 白布 沾色 5 ±0.2 色泽未变 白布未沾色 4~5
CIEL*a*b* 允许 误差 原样 褪色 白布 沾色 5 ±0.2 色泽未变 白布未沾色 4~5 0.8 2.3 ±0.3 4 0.7 色泽很少变化 4.5 白布很少沾色 3~4 2.5 ±0.35 6.8 ±0.4 3 3.4 能觉察色泽变化 9.0 ±0.5 白布可觉察沾色 2~3 4.8 12.8 ±0.7 2 ±0.6 色泽明显变化 13.1 ±1.0 白布有极大沾色 1~2 9.6 25.6 ±1.5 1 13.6 色泽变化或减弱很大 35.2 ±2.0 白布染成深浓色

60 三、影响染色牢度的因素 1、染料结构对牢度的影响
例如:耐水洗牢度——染料的水溶性高,易溶于水耐水洗牢度差; 染料与纤维的结合力大,耐水洗牢度好。 2、纤维性质对牢度的影响 例如:耐水洗牢度—— 纤维疏水性强,结构紧密,则耐水洗牢度好。 3、染色工艺对牢度的影响 染料能染深染透,深入纤维织物内部,比没有染透,染料浮在纤维表面的牢度好。 4、测试条件的影响 测试时严格按照标准

61 评定染料的染色牢度应将染料在纺织物上染成规定的色泽浓度才能进行比较。为了便于比较,应将试样染成一定浓度的色泽。主要颜色各有一个规定的所谓标准浓度参比标样。这个浓度写作“1/1”染色浓度。一般染料染色样卡中所载的染色牢度都注有“1/1”、“1/3”等染色浓度。“1/3”的浓度为“1/1”标准浓度的1/3。 这是因为色泽浓度不同,测得的牢度是不一样的。例如浓色试样的日晒牢度比淡色的高,摩擦牢度的情况与此相反。

62 第七节 禁用染料 1994年7月,德国政府在《食品和日用消费品法》(第二修正案)中以立法的形式禁用可能还原产生对人体或动物有致癌作用芳香胺的偶氮染料。 几年后,欧盟也立法在所有成员国范围内,禁用这些染料和其他有毒物质在纺织品中的使用。 我国于2003年11月27日正式发布了强制性国家标准GB 《国家纺织产品基本安全技术规范》,并于2005年1月1日实施。在该规范中也有相当于国外有关有毒芳香胺的禁用规定。

63 根据欧盟2005年5月15日公布的欧共体判定纺织品生态标签新标准,有关有毒染料的禁用规定有下列三种:
1、可以分解成致癌芳香胺的偶氮染料 直接对人体致癌的芳香胺有4种,已经证明对动物有致癌作用的有18种,总计22种。 偶氮结构的化合物在还原条件下,偶氮基被还原成两个氨基造成分子断裂,得到芳伯胺,如果其中有禁用的芳伯胺,该染料即为禁用染料。

64 致癌染料是指未经分解本身就有致癌作用的染料。 欧盟禁用的直接致癌染料有9种,其中偶氮结构5只、蒽醌结构2只、三芳甲烷结构2只。
2、致癌染料 致癌染料是指未经分解本身就有致癌作用的染料。 欧盟禁用的直接致癌染料有9种,其中偶氮结构5只、蒽醌结构2只、三芳甲烷结构2只。 3、致过敏染料 染料过敏性是指某些染料会对人体或动物的皮肤和呼吸器官等引起过敏的染料。过敏性染料是指这种作用会严重到影响人体健康的染料。 欧盟的法令中,禁用的致过敏染料有18只,另有两只已包括在致癌染料中。在这二十只染料中,偶氮染料占11只,蒽醌占6只,其他结构占3只。全部为分散染料。 法令对染料中的金属离子也有禁用或限用的内容。 欧盟规定纺织染料中重金属离子(不包括染料分子中的金属离子)不能超过下列值(mg/kg):Ag 100、As 50、Ba 100、Cd 20、Co 500、Cu 250、Fe 2500、Hg 4、Mn 1000、Ni 200、Pb 100、Se 20、Sb 50、Sn 250、Zn 1500。 由于铬化合物,尤其是重铬酸盐的毒性以及对环境污染严重,欧盟禁用所有在染色工艺中用铬媒染的染料。并对含铜、铬、镍的金属络合染料的使用进行限制。

65 最近相关新闻 http://news.chemnet.com/item/2013-02-25/1824410.html

66 4、 何谓染色牢度,通常有哪些牢度指标,各类染色牢度是如何进行测定的?
第一章思考题 1、 何谓染料、颜料?试述二者的异同点。 2、 简述染料的分类。 3、 我国染料是如何进行命名? 4、 何谓染色牢度,通常有哪些牢度指标,各类染色牢度是如何进行测定的? 5、 什么是染料的商品化?染料商品化的主要意义是什么? hw曾表演过这样的实验:在玻璃钟罩下扣一束红玫瑰花,在里面送进一块燃着的硫黄。不多会儿,玫瑰花的颜色就褪了。这是硫燃烧后生成的二氧化硫和玫瑰花里的水分作用生成了亚硫酸,它具有还原性,破坏了玫瑰花的色素。

67 查阅文献: 1、目前我国染料商品化技术的进展。 2、功能染料的发展现状。 3、近期分散、活性染料价格的市场行情。


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