1 第十一章 酚和醌 一、酚的构造、分类和命名 二、酚的制法 三、酚的物理、化学性质 四、重要的酚

2 一、酚的结构、分类和命名 1 、酚的结构 酚：羟基（酚羟基）直接连在芳环上的化合物 通式： ArOH 2 、酚的分类 按酚羟基数目分类： ① 一元酚 ② 二元酚 ③ 多元酚

3 3 、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上 其它基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时 （按照优先次序判断），要以最优先的基团作 为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此 时将羟基作取代基处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚 类似，但须遵循稠环芳烃的编号原则。

4 2- 甲基苯酚 4- 羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 6- 硝基 -1- 萘酚 2- 羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛（水杨醛） 邻甲苯酚 2,4,6 －三硝基苯酚 苦味酸 均苯三酚 1,3,5- 苯三酚

5 二、酚的制法 1 、异丙苯氧化法 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方 法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮 也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。 氢过氧化异丙苯

6 2 、氯苯水解 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的 腐蚀严重，反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。

7 3 、磺化碱熔法 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、 质量好、生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大 量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产。 目前，仅用来生产  萘酚和间苯二酚。 —— 芳磺酸盐和 NaOH 共熔

8 间苯二酚的制备  萘酚的制备

9 三、酚的物理性质 ( 自学 ) 大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧 氧化而呈现粉红色或红色。 酚的沸点、熔点均比相应分子量的烃高； 苯酚微溶于冷水中，在 80 ℃以上时可与水 以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加 而增大。 酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有腐蚀 性、毒性、杀菌性。

10 四、酚的化学性质 酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上： 酚中苯环上更易发生亲电取代反应； 酚不易发生酚羟基被取代的反应； 酚羟基上的氢具有酸性。

11 1 、酚羟基上的反应 （ 1 ）酚羟基的酸性 乙醇 水 苯酚 碳酸 pKa 注意：苯酚不能与 NaHCO 3 反应； 应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸。

12 苯酚具有酸性的原因： 当苯酚形成苯氧负离子后， 该离子的共轭程度比苯酚还要 大，因此更稳定，故使酚羟基 显示出酸性。 取代酚的酸性：当苯环上连有强吸电子基时，会使苯 氧负离子中氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定， 相应的取代苯酚的酸性比苯酚的酸性更强。反之则反。

13 酚中苯环上连的吸电子基越多，则酚的酸性越强。 δ-δ- δ+δ+ δ+δ+ pKa 和

14 （ 2 ）酚醚的生成 酚醚化学性质稳定，醚中的 C － O 很难断开，但与 浓 HI 作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。 —— 保护酚羟基

15 （ 3 ）酚酯的生成 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性 更强的酸酐或酰氯反应。 苯甲酰氯 苯甲酸苯酯 乙酸酐 乙酸苯酯

16 （ 4 ）与三氯化铁的显色反应 —— 检验酚羟基的存在 蓝紫色 酚苯酚 邻苯 二酚 对苯 二酚 均苯 三酚 β- 萘酚甲苯酚 显色蓝紫色深绿色暗绿色紫色绿色蓝色 注意： 烯醇式结构也可使 FeCl 3 显色。

17 2 、芳环上的亲电取代反应 （ 1 ）卤代 苯酚的卤代非常容易，不需要 L 酸的催化。 非极性溶剂酸性溶剂 —— 用于酚的定性、定量分析

18 （ 2 ）硝化反应 室温下用稀硝酸就可将苯酚硝化，生成邻位、 对位硝基苯酚的混合物。 15% 30 ～ 40% 收率很低收率很低

19 （ 3 ）磺化反应 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应条件不同， 产物比例有所差异。 20 ℃ 49% 51% 100 ℃ 10% 90%

20 （ 4 ）傅－克反应 酚比苯易发生 F － C 烷基化反应，生成多烷基化产物。 烷基化试剂：多为烯烃或醇 催化剂：浓硫酸或浓磷酸 4- 甲基 -2,6- 二 叔丁基苯酚 原 因：酚羟基的活性较强，易与 AlCl 3 成络合物，使 其催化芳环上亲电取代的活性降低。

21 但也有一些反应是例外： 95% 痕量 酚也较容易发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯 化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。

22 （ 5 ）与羰基化合物的缩合反应 苯酚活性位（邻、对位）上的氢可与羰基化合物 （醛、酮等）发生缩合反应。 反应历程：

23 醛过量： 酚过量：

24 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到 线型酚醛树脂： 线型酚醛树脂

25 线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂

26 3 、氧化反应 苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧 化生成红色的醌式结构。故苯酚常常是粉红色的晶体。 多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在 室温时即可被弱氧化剂 (Ag 2 O 、 FeCl 3 ) 为邻苯醌。 邻苯醌 对苯醌

27 4 、 还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量 生产环己醇的主要方法。 制备尼龙 -6 、尼龙 -66 的原料

28 五、重要的酚 1 、苯酚 —— 俗名 “ 石炭酸 ” 纯品为无色晶体，熔点 45 ℃，易溶于 65 ℃以上 的热水和有机溶剂中；有腐蚀性、杀菌性。工业上 可用于制树脂、染料和炸药。

29 2 、甲（苯）酚 —— 有邻、间、对三种异构体 甲酚最早是从煤焦油中取得，俗名 “ 煤酚 ” ，能杀 灭细菌、霉菌和真菌。 将甲酚溶于肥皂水中，制成 40% 的肥皂水溶液， 是医院中常用的 “ 来苏水 ” ，有一种极特殊的味道。

30 间苯二酚 杀灭真菌能力较强，治疗皮肤病的药水中常含 有间苯二酚。 3 、对苯二酚 无色固体，溶于水及乙醇、乙醚等有机溶剂。 极易被氧化为醌，是一种强还原剂、显影剂及阻聚 剂（可阻止高分子单体聚合），由苯胺制备。

31 4 、萘酚  萘酚 黄色针状晶体 m.p.=96 ℃ 遇 FeCl 3 紫色  萘酚 无色片状晶体 m.p.=122 ℃ 遇 FeCl 3 绿色 抗细菌、霉菌、真菌和寄生虫，多用作驱虫药。 制法：磺化碱熔法

32 酚 小 结 【本章节重点】 酚的命名、制备和化学性质。 【必须掌握的内容】 1. 酚的命名； 【本章节难点】 酚的化学性质。 2. 酚的制法； 3. 酚的化学性质； 酚羟基上的反应； 苯环上的反应； 氧化反应。

33 （二） 醌 醌是一类特殊的环二酮，通常把具有环己二烯二酮 的结构的化合物称为醌。 醌没有芳香性。 醌的命名通常是将其作为芳烃的衍生物来命名。 1 ， 4- 苯醌 对苯醌 9 ， 10- 蒽醌

34 应用： 醌式结构是共轭多烯的结构，具有这种结构的有 机物大多具有明显的颜色，其中一些可作为颜料使用。 制备： 多是由苯酚、苯胺、对苯二酚为原料经氧化剂氧 化制得。

35 作业： 1 、（ 5 ）（ 7 ） （ 8 ）（ 12 ） 2 、（ 7 ）（ 8 ）（ 11 ） 3 、（ 1 ）（ 2 ） （ 4 ）（ 9 ） 6 、 10 、 11 、（ 2 ） 思考： 5 、 8

36 1 、完成下列各反应： （1）（1） （2）（2） ② ③

37 （ 2 ）丙醚、烯丙基异丙醚、溴代正丁烷 2 、用化学方法区分以下化合物 （ 1 ）乙苯、苯乙醚、苯酚、 1 －苯基乙醇

38 3 、以苯或甲苯为原料合成下列化合物

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