塑料助剂与塑料制品的安全环保 陈宇 2012年6月15日 www.hthitech.com

报 告 内 容 1 2 3 4 法律法规及标准对塑料助剂发展的影响 法规助推各类助剂的发展 应对安全卫生环保法规的积极措施 未来发展趋势 华腾新材料 www.hthitech.com

助剂的发展概况 压力 机遇 A 享用便利，质疑发展 B 环保、卫生、安全事故指向塑料制品 C 追根溯源，指向加工助剂和功能性添加剂 D 业内超乎寻常地关注配套助剂的开发和应用 压力 机遇 华腾新材料 www.hthitech.com

1 法律法规及标准对塑料助剂发展的影响 物质的使用列表 法律法规中助剂的规定 REACH GB9685 -2008 RoHS EU No 10/2011 美国FDA 日本行业协会 物质的使用列表 法律法规中助剂的规定 华腾新材料 www.hthitech.com

1.1 禁用或限用特定元素和化学物质的法律法规 国外影响 国内影响 RoHS指令 2003.2.13，RoHS指令成为正式法律。 《电子信息产品污染防治管理办法》 推进无铅化重金属替代技术和新型阻燃剂的开发与研究。 此令一出，各国纷纷仿效。 世界范围内针对合成树脂产品限制使用重金属和特定化合物。 2003.2.13，RoHS指令成为正式法律。 自2006.7.1起，限制使用重金属以及部分阻燃剂，其中Pb、Hg、Cr 6+、PBB、PBDE最大允许含量为0.1%， Cd最大允许含量为0.01%. RoHS指令 国外影响 国内影响 华腾新材料 www.hthitech.com

1.1 禁用或限用特定元素和化学物质的法律法规 REACH法规 截止目前 开始实施 SVHC 第一批 发布6批名单 73种物质 第7批名单 2007 2008 2012 截止目前 开始实施 SVHC 第一批 第七批公议中 共13种物质 已发布六批名单 共73种物质 发布6批名单 73种物质 第7批名单 13种物质 第1批 SVHC物质 开始 实施 华腾新材料 www.hthitech.com

1.1 禁用或限用特定元素和化学物质的法律法规 REACH法规涉及的化学物质3-4万种，关联的产品100多万种。 表1 SVHC名单中列塑料可能使用的助剂品种 物质 EC 号 CAS 号 用途 邻苯二甲酸二丁酯 201-557-4 84-74-2 增塑剂 邻苯二甲酸二(2-乙基已醇)酯 204-211-0 117-81-7 六溴环十二烷及其非对映异构体 247-148-4 221-695-9 25637-99-4 及 3194-55-6 (134237-51-7, 134237-50-6 阻燃剂 邻苯二甲酸丁苄酯 201-622-7 85-68-7 邻苯二甲酸二异丁酯 201-553-2 84-69-5 磷酸三(2-氯乙基）酯 204-118-5 115-96-8 邻苯二甲酸二甲氧乙酯 204-212-6 117-82-8 C10-13 短链氯化石蜡 287-476-5 85535-84-8 REACH法规涉及的化学物质3-4万种，关联的产品100多万种。 国内企业积极开展替代物质研究，减少潜在危害化学物质的应用，降低产品对环境的负面影响和冲击，提高产品国际竞争力。 华腾新材料 www.hthitech.com

1.2 列表允许使用特定化学物质的法律法规 ——欧盟 2011年5月1日，欧盟EU No 10/2011正式实施，替代2002/72/EC，列表授权可用物质885种。 2 2011年12月18日，欧盟（EU）No1282/2011条例正式生效，从两方面大幅提升塑料食品接触产品质量安全要求 3 2011年欧盟相继出台EU No 10/2011、EU284/2011和EU No 1282/2011，一年之内3次专门针对塑料制食品接触产品发布技术法规。 1.新增15种单体和助剂的限量要求； 2.对8种已有的单体和助剂的限量和要求进行更新，其中三聚氰胺单体SML由30mg/kg降至2.5mg/kg。 华腾新材料 www.hthitech.com

1.2 列表允许使用特定化学物质的法律法规 ——美国 FDA允许的食品接触材料 列于21章中 1 间接添加剂规定21 CFR 174-179 通常的间接食品添加剂（21CFR 174） 粘合剂和涂料的成分（21CFR 175） 聚合物（21CFR 176） 助剂，生产助剂和消毒杀菌剂（21CFR 178） 生产内射线，食品工序和处理（21CFR 179） 2 安全性被公众广泛认可（GRAS） 食品中的GRAS物质（21CFR 182） 经证实的食品中的GRAS物质（21CFR 184） 经证实的用于食品包装的GRAS物质（21CFR 186） 3 优先批准的成分列于21CFR 181 生效的列表 食品接触物质通告（FCN）-发布于FDA网站 法规豁免清单（21CFR 170.39） 华腾新材料 www.hthitech.com

1.2 列表允许使用特定化学物质的法律法规 ——日本 政府 行业协会 JHOSPA JHPA等 企业 授权 监管 一般根据欧盟或美国的评价资料 美国、德国、法国、英国、意大利、荷兰批准， 或日本国内被批准作食品添加剂， 或协会内部评审通过。 JHPA协会塑料助剂肯定列表1000余项 JHOSPA协会塑料助剂肯定列表1300余项 JHOSPA：日本卫生烯烃与苯乙烯塑料协会； JHPA ：日本卫生 PVC 协会 华腾新材料 www.hthitech.com

1.2 列表允许使用特定化学物质的法律法规 ——中国 《食品安全法》 《GB 9685-2008 》 2009.6.1同步实施 我国食品包装材料可用物质列表由958种增至1366种。 由65种可用物质更新至958种，其中塑料、粘合剂、油墨产品中可用添加剂分别为571种、452种、75种。 2011年1月31日起，卫生部监督局发布三批物质名单公开征求意见。已有107种树脂和301种添加剂获可用资格 华腾新材料 www.hthitech.com

2 法规助推各类助剂的发展 助剂环保 化技术 复合高效协同 去重金属化 单包化 天然物质再利用和高效利用 高分子量化 结构异化 华腾新材料 www.hthitech.com

2.1 增塑剂 助剂品种之首 邻苯二甲酸酯的氢化产物或者环己基二羧酸酯产品的开发应属方向之一. 特定领域替代品 研发方向 主导品种限用 邻苯二甲酸酯类产品的禁止或限制使用范围日益扩大，其替代产品开发需求日加迫切。 但性价比超过邻苯二甲酸酯类产品的品种尚未问世。 对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、苯二甲酸长碳链醇酯等结构异化产品； 乙酰柠檬酸三正丁酯、环氧植物油酸酯等脂肪酸多元醇酯； 邻苯二甲酸酯的氢化产物或者环己基二羧酸酯产品的开发应属方向之一. 利用生物质原料，采用清洁生产工艺是增塑剂开发的共性关键技术。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.1 增塑剂——塑化剂事件 2011年4月台湾塑化剂风波后，国家高度重视违规使用食品添加剂问题。 2011年6月1日，卫生部公布《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批）》，共17种邻苯二甲酸酯类物质名列其中。 5个邻苯二甲酸酯类品种是被GB9685-2008允许使用在食品包装材料中的，见表2。 对标准的理解偏差以及标准测试方法的不健全和检出限的不同等导致一片乱局，经过科学的比对说明并参照欧盟方法标准，历时两个月才基本平息。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.1 增塑剂 表2 GB9685-2008允许使用的邻苯二甲酸酯类产品 添加剂名称位置 位置 CAS号 使用 范围 最大使用量(%) 特定迁移量或最大残留量/(mg/kg) 邻苯二甲酸二(α-乙基己酯) 699 117-81-7 塑料 PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC:按生产需要适量使用 1.5 (SML) 涂料 按生产需要适量使用 橡胶 粘合剂 邻苯二甲酸二甲酯 700 131-11-3 PP,PE,PS:3.0 邻苯二甲酸二异丁酯 703 84-69-5 PVC:10.0 邻苯二甲酸二异壬酯 704 28553-12-0 PE,PP,AS,PS,ABS,PC,PA,PVDC,PET,PVC,UP:按生产需要适量使用 9.0 (SML) 邻苯二甲酸二正丁酯 706 84-74-2 PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC:10 0.3 (SML) 10.0 华腾新材料 www.hthitech.com

2.2 阻燃剂 卤系阻燃剂的禁/限用问题渐渐上升到法规层面，尤其是RoHS指令中限用多溴联苯和多溴联苯醚等阻燃剂。 国内外迅速开发十溴联苯醚的替代品十溴二苯乙烷、溴化聚合物树脂（溴化环氧树脂、溴化聚碳酸酯、溴化聚苯乙烯）等。 无卤非磷阻燃材料成为奋斗目标。 开发本征阻燃改性材料。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.3 热稳定剂 有机化合物 硬盐7.7万吨 铅盐12.7万吨 复合金属稳定剂12.8万吨 其他3.2万吨 2.3 热稳定剂 铅盐 有机锡 硬盐 复合金属 其他 硬盐7.7万吨 铅盐12.7万吨 有机锡3.2万吨 复合金属稳定剂12.8万吨 其他3.2万吨 2010年钙锌类环保型热稳定剂的产量比2005年增长了70% 铅盐的比例逐步减少 有机化合物 稀土掺杂热稳定剂，β-二酮和水滑石等辅助热稳定剂取得显著成绩。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.3 热稳定剂 国内外 热稳定剂 的研究及开发 利用生物质资源和自然资源，以提高其环保性 化学复合改性，以提高其功能性 2.3 热稳定剂 1 国内外 热稳定剂 的研究及开发 利用生物质资源和自然资源，以提高其环保性 化学复合改性，以提高其功能性 多组分复合，以提高稳定剂的经济性和效能 “一袋式”包装，以提高操作性 华腾新材料 www.hthitech.com

2.4 抗静电剂 随着轻型包装特别是食品软包装产业的快速发展，我国双向拉伸聚丙烯（BOPP）薄膜的生产能力从不足50万吨跃升到250万吨，稳居世界首位。 与之同步，流延聚丙烯（CPP）、吹塑聚烯烃薄膜的生产量也快速提升。 各种类型的聚烯烃薄膜产品对抗静电剂的需求与日俱增。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.4 抗静电剂 聚烯烃薄膜抗静电剂的特点——非离子型抗静电剂 1 非离子型抗静电剂约占世界高分子包装材料用抗静电剂市场总量的60%以上 非离子型不具有电离性,无法通过自身导电来泄漏电荷,故抗静电性能相对较差。 热稳定性优异,多数产品无毒或低毒,不易引起高分子材料的老化，常作为内部混炼型抗静电剂使用 2 3 主要品种有脂肪酸多元醇酯、脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺与环氧乙烷的聚合物等等 4 华腾新材料 www.hthitech.com

2.4 抗静电剂 1）GMS——非离子抗静电剂 2）乙氧基化的有机胺——非离子抗静电剂 两类物质被美国FDA和GB9685-2008明确列表 允许在直接接触食品的包装材料中使用。 1）GMS——非离子抗静电剂 2）乙氧基化的有机胺——非离子抗静电剂 以分子蒸馏单硬脂酸甘油酯（GMS）为代表的多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物，包括多聚甘油脂肪酸酯、多聚甘油硼酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯以及它们与环氧乙烷的加成物。 C10—C18的脂肪胺与环氧乙烷的加成物。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.4 抗静电剂——GB9685-2008中位置 抗静电剂 物质名称 CAS号 GB9685-2008 中的位置 (Z)-N-9-十八烯基-十六 烷酰胺(油基棕榈酰胺) 16260-09-6 010 (1) 塑料PE,PS,ABS中按生产需要适量使用，PP中 最大使用量为0.70%；特定迁移量（SML）最大 量为5.0mg/kg。 山梨醇酐单硬脂酸酯(斯 潘80) 1338-43-8 011 (1)PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC、粘 合剂中按生产需要适量使用；纸中最大使用量为 0.1%。 2,2‘-(9-十八烯基亚氨)双 (乙醇)[双(2-羟乙基)油胺] 25307-17-9 099 (1)塑料PE中最大使用量为0.15%；（2）特定迁移 量(SML)都为1.2 mg/kg。 2,2'(或3,3')-氧双-5(或2)- 十二烷基苯磺酸钠 25167-32-2 100 (1)最大使用量塑料PE,PP中为0.3%；纸中为3.0%。 N,N-二(2-羟乙基)C12~18 烷基胺衍生物 71786-60-2 386 （1）塑料PP的最大使用量为0.1 %；PE的最大使 用量为0.2%。 N,N-二(2-羟乙基)十二烷 基酰胺 120-40-1 387 （1）塑料(PE,PP)的最大使用量为0.8%; PS,AS的 最大使用量为1.5%；ABS的最大使用量为2.5%。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.4 抗静电剂——GB9685-2008中位置 抗静电剂 N,N-二(2-羟乙基)油胺 13127-82-7 388 （1）塑料PE的最大使用量为0.15%；PVC的最大使用量为0.1%。 N,N-双(2-羟基)牛油烷基胺 61791-44-4 391 （1）塑料PE中的最大使用量为0.15 %；PP中的最大使用量为0.1 %。 单十二酸脱水山梨醇酯(斯盘20) 1338-39-2 502 (1)塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC ,UP）和纸中按生产需要适量使用。 聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯(吐温-80) 9005-65-6 688 （1）塑料PE,PP,PS,ABS,PET,PC、涂料、粘合剂、纸中按生产需要适量使用。 聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯(吐温-20) 9005-64-5 689 （1）塑料PE,PP,AS,PS,ABS,PET,PC, PA,PVDC,UP、粘合剂中按生产需要适量使用。 脱水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚(吐温60) 9005-67-8 867 （1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS）的最大使用量为3.0 %；PA的最大使用量为1.0 %；PET、涂料、粘合剂中按生产需要适量使用。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.5 爽滑剂 1) 迁移型爽滑剂的特点 1 价格低廉，可以获得较低的 COF。通常用 LDPE、LLDPE 和mLLDPE 做载体制备成母料使用 爽滑剂通常与基体树脂的相容性很差，可从基体树脂的内部迁移到树脂表面, 发挥其爽滑抗粘连作用 通常爽滑剂发挥作用时，析出到表面，降低材料表面的摩擦系数的同时，也会降低材料的透明性 2 3 爽滑剂析出到薄膜表面后，影响薄膜的印刷性、热封性及颜色 4 华腾新材料 www.hthitech.com

2.5 爽滑剂 2）非迁移型爽滑剂的特点 1 无需调节期，与酰胺类相比，整个薄膜 COF 更均匀一致，在经层压、传送、印刷、运输及其他环节时，爽滑性能保持恒定。 非迁移型爽滑剂在高温下很稳定，如果温度控制合适，不会对 PE 膜的热封产生影响 可以忍受热浇铸以及其他高温操作，非常适于流延膜的生产 2 3 使用非迁移型爽滑剂生产的薄膜具有很好的热封强度 4 华腾新材料 www.hthitech.com

2.5 爽滑剂——GB9685-2008中位置 爽滑剂 物质名称 CAS号 在GB9685- 2008中的位置 油酸酰胺 301-02-0 008 (1)塑料PE,PP,PS,ABS,AS,PA,PET,PC,PVC、涂 料、粘合剂中按生产需要适量使用。 C14~18-脂肪酸甘油单双酯 67701-33-1 364 (1)塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVDC ,UP）中按生产需要适量使用。 N,N‘-(1,2-亚乙基)双十六 烷-1-酰胺 5518-18-3 374. （1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC）中 按生产需要适量使用。 N,N‘-1,2-乙二基双十八 (碳)酰胺(EBS， 乙撑双 硬脂酸酰胺) 110-30-5 382 （1）塑料(PE,PP,PS,PVC)的最大使用量为2.0 %；ABS的最大使用量为3.0%。 N-十八烷基-13-二十二酰 胺 10094-45-8 397 （1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC, PVDC,UP）中按生产需要适量使用；(2)特定迁 移量(SML)最大限量都为5.0mg/kg。 单硬脂酸甘油脂 31566-31-1 503 PVDC,UP）中按生产需要适量使用。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.5 爽滑剂——GB9685-2008中位置 爽滑剂 二十二酰胺（山嵛酸酰胺） 3061-75-4 552 （1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）中按生产需要适量使用。 褐煤蜡 8002-53-7 599 （1）塑料(PE,ABS）中的最大使用量为3.0%；PP中的最大使用量为2.0%；PC中的最大使用量为0.1%；橡胶、粘合剂和纸中按生产需要适量使用。 加氢甘油(单、双和三)脂油酯 68308-54-3 628 （1）塑料(PE,PP,PS,PC）中的最大使用量为0.2%；ABS中的最大使用量为0.5 %。 芥酸酰胺或(Z)-13-二十二烯酰胺 112-84-5 664 （1）塑料PE,PP,PVDC和粘合剂、纸中按生产需要适量使用；橡胶中垫圈5.0%。 聚二甲基硅氧烷 63148-62-9；9016-00-6 674 （1）最大使用量塑料PA中为2.0%；PET中为0.3%；PE,PP, PS,AS,ABS,PC,PVC,PVDC、涂料、粘合剂、橡胶、纸中按生产需要适量使用；（2）塑料、涂料、粘合剂、橡胶、纸的分子量＞6800。 硬脂酸锌 557-05-1;91051-01-3 948 （1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）的最大使用量为3.0 %；橡胶的最大使用量为0.3 %；纸中按生产需要适量使用；(2) 特定迁移量（SML）的最大限量为25.0mg/kg, 以锌计。 油酸季戊四醇酯 25151-96-6 951 （1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC）中按生产需要适量使用；(2)特定迁移量（SML）的最大限量为0.05mg/kg；（3）仅用于接触非脂肪性食品的材料。 华腾新材料 www.hthitech.com

2.5 爽滑剂 发展方向 国内亟需开发新的兼具高效爽滑和较低迁移性的爽滑剂产品。 国外集中在有机硅类爽滑剂的研制开发方面作了很多工作. 如：英国道康宁公司的聚合型有机硅化合物，不仅具有优良的爽滑性，而且析出少，不会导致热封性能下降。但此类产品尚存在薄膜可印刷性较差的问题。 华腾新材料 www.hthitech.com

3 应对安全卫生环保法规的积极措施 1）完善标准化工作 1 塑化剂事件中反映了我国标准化工作的薄弱。 GB9685-2008规定了邻苯二甲酸酯类增塑剂的特定迁移量，却没有对应的特定迁移量（SML）的国家标准检测方法，仅有行业推荐标准SN/T 2037-2007。 1 华腾新材料 www.hthitech.com

3 应对安全卫生环保法规的积极措施 未添加增塑剂的产品，按照GB/T21928-2008检出增塑剂含量在0~30mg/kg，按照欧盟EN14372-2004未检出。国内质检机构依据国标采用的检出限为0.05mg/kg，SGS等国际机构使用欧盟标准采用的检出限30mg/kg。 2 检出限0.05ppm 检出限30ppm 华腾新材料 www.hthitech.com

3 应对安全卫生环保法规的积极措施——溯源法 追溯产业链环节，排查非法因素的存在及引入渠道 基础化学品 基础树脂 添加剂 色料 连接料 金属 溶剂 主体树脂 助剂 纤维、填料 胶料、色料 塑料膜材 胶粘剂 金属膜材 油墨 纸 复合软包装膜袋 …..(1) ….(2) ...(4) …(3) 彩印企业 一级供应商 二级供应商 三级供应商 溯源法结构图 食品软包装卫生安全管理体系是针对上述几类企业及其供应商，依据国家相关标准及行业要求建立的，对产业链中的各组织产品是否符合相关卫生安全标准，进而保证食品安全的管理评价体系。 华腾新材料 www.hthitech.com

溯 源 体 系 3 应对安全卫生环保法规的积极措施 三管齐下 指纹留存复检 供方调查表 供方承诺书 容纳、吸收 容纳、吸收 质量保障 3 应对安全卫生环保法规的积极措施 三管齐下 指纹留存复检 Text in here 供方调查表 供方承诺书 溯 源 体 系 容纳、吸收 容纳、吸收 质量保障 管理体系 QEHS 华腾新材料 www.hthitech.com

3 溯源体系的特色——指纹法 （3）指纹图或指纹比对一致性证明 产品指纹 一致性证明 3 溯源体系的特色——指纹法 指纹法 就是分别对软包装各企业各牌号的相关产品及原材料建立相应的特征指纹库，通过比对指纹是否一致来初步验证产品及原材料是否发生重大变化； 另外，进一步辅以其他的检测手段和中/终控指标，定期验证产品的符合性，以此保证软包装产业链中的产品符合卫生安全要求。 二甘醇、己二酸、三羟、间苯、MDI （3）指纹图或指纹比对一致性证明 第三方的一致性证明 产品指纹 一致性证明 检测机构：XXX 20xx年XX月XX日 （根据产品特性，可以选择性建立的指纹图种类有红外指纹、HNMR指纹、气相色谱指纹、液相色谱指纹、GC-MS指纹、LC-MS指纹等） 华腾新材料 www.hthitech.com

3 应对安全卫生环保法规的积极措施 积极应对法规的意义 国内法规实施 主动应对措施 推进标准化建设， 规范助剂产品， 提升助剂产业水平 国外法规实施 华腾新材料 www.hthitech.com

4 未来发展趋势 受国内外市场需求和国际性环保法规强制实施的拉动，塑料助剂产品开发活跃，产品结构日益优化，节能减排、清洁生产等提升产品质量的新工艺、新技术得到深入推广应用。塑料助剂产业的生产能力、技术质量水平和国际市场竞争力均大幅提升。 助剂，作为包装材料中不可缺少的组成部分，必然朝着环保、安全、高效、无毒的方向发展。 华腾新材料 www.hthitech.com

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