第九章 化 学 分 析

9.1 误差与有效数字 9.1.1 误差 1.误差的来源 2.误差的表示 9.1.2 有效数字 1.有效数字的规定 2.有效数字的修约

9.2 重量分析法 通过称量物质质量来测定被测组分含量

将被测组分以难溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀 过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重。 如：溶液中SO42-含量的测定 二、气化法(挥发法): 9.2.1 重量分析法的分类 根据分离方法的不同分类: 一、沉淀法: 将被测组分以难溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀 过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重。 如：溶液中SO42-含量的测定 　　　 二、气化法(挥发法): 通过加热或其它方法使试样中的待测组分挥发逸出，根据试样质量的减少计算该组分的含量。 105℃ 烘至恒重 例：小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重

三、电解法：用电子作沉淀剂，使金属离子在电极上还原析出，然后称量。 例: Cu 2+ Cu称量白金网增重 +2e Pt电极上 例: Cu 2+ Cu称量白金网增重 +2e Pt电极上 例: Cu 2+ Cu称量白金网增重 +2e Pt电极上 四、萃取法：利用被测组分与其他组分在互不相溶的两种溶剂中分配比例不同，用提取剂将被测物分离出来，再逐去提取剂，称量干燥的提取物，计算组分含量。 　　　

沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法 9.2.2 重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求 沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法 沉淀形式 沉淀剂 滤洗、烘(烧) 被测物 称量形式 沉淀形式：沉淀的化学组成 称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成

一.对沉淀形式的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应<0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 二.对称量形式的要求 确定的化学组成, 恒定---定量基础 稳定，不易受水分、CO2、O2等影响---量准确 摩尔质量大---减少称量误差

例：

9.2.3 重量分析法结果的计算 m—称量形式质量 ω—被测组分的质量分数 ms—试样质量 F—换算因数 待测组分 沉淀形式 称量形式 F 9.2.3 重量分析法结果的计算 ω—被测组分的质量分数 m—称量形式质量 ms—试样质量 F—换算因数 待测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe Fe(OH ) 3 Fe 2O3 Fe 3O4 Fe(OH ) 3 Fe 2O3 MgO MgNH4PO4 Mg 2P2O7 P2O5 MgNH4PO4 Mg 2P2O7

9.2 滴定分析法概述 9.2.1 滴定分析法的基本概念 （1）滴定分析法： 9.2 滴定分析法概述 9.2.1 滴定分析法的基本概念 （1）滴定分析法： 使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到所加的试剂与待测物定量完全反应为止， 然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算待测组分的含量。 这一类分析方法称为滴定（容量）分析法。

（2）滴定： 滴加标准溶液（亦称为滴定剂）的操作过程称为滴定。

（3）化学计量点： 当滴加标准溶液与待测组分恰好反应完全（按化学计量式理论反应完全点），我们称反应到达了化学计量点（sp）。 （4）滴定终点： 为了确定化学计量点用指示剂颜色突然改变来完成， 人们把这变色点（停止滴定之点）称为滴定终点（ep）。 （5）终点误差：滴定终点与化学计量点往往不一致，因此造成的测定误差称为终点误差或滴定误差（TE）。

9.2.2 滴定分析法分类和对反应的要求 一.滴定分析法分类 滴定分析为湿法分析，一般在水溶液中根据反应类型的不同 滴定分析法分为四类。 （1）酸碱滴定法（中和法），以酸碱质子转移反应为基础的滴定方法。 （2）配位滴定法，利用形成配合物反应的滴定方法，常用的是用EDTA滴定金属离子。 （3）氧化还原滴定法，利用电子转移，发生氧化还 原反应的滴定方法。 （4）沉淀滴定法，以沉淀反应为基础的滴定方法 。

A. 热力学要求：反应按一定方程式定量地进行，具有确定的化学计量关系且反应完全（完成程度达99.9％以上）。 二. 对反应的要求 A. 热力学要求：反应按一定方程式定量地进行，具有确定的化学计量关系且反应完全（完成程度达99.9％以上）。 计量比不确定 例如：T为滴定剂的滴定反应 c ——浓度，mol/L V ——体积，mL MA ——A物质的相对分子量，g /moL G ——试样称样量，g

B. 动力学要求：反应速度快 要与滴定速度相适应。如果反应速度达不到要求，可通过加催化剂、加热等方式提高速度。 如：Al 3+与EDTA反应慢，不利于终点的判断，不可直接用于滴定。

C. 检测要求：有合适的确定终点的方法，即有合适的指示剂或用仪器分析法（电位滴定、光度滴定等）确定终点。 反应完全快速、计量比确定，重铬酸盐标液易配置，但用了近80 年寻找适当的检测试剂，现用二苯胺磺酸钠为指示剂。

满足上述三个条件的反应可用于直接滴定， 若某一条件不满足则： 返滴定： 反应较慢或反应物为固体时或无适当指示剂。 先加入一定量的过量滴定剂A，使反应加速。反应完成后用另一种标液B滴定剩余的A试剂。 如：CaCO3为固体且易含杂质，可先加入已知量的过量HCl标液，反应剩余的HCl用NaOH标液返滴定。

置换滴定： 对计量关系不确定的反应，先用试剂将被测物A定量地转化置换为另一种可滴定的物质B。

间接滴定： 对不能与滴定剂反应的物质可通过另外的化学反应，间接滴定。

1.直接法配制标准溶液的基准物质必须具备下列条件： 9.2.3 基准物质和标准溶液 1.直接法配制标准溶液的基准物质必须具备下列条件： 1）物质必须具有足够的纯度 一般要求纯度在99.9%以上。 2）物质的组成与化学式应完全符合。若含结晶水，其含量也应与化学式相符。 3）稳定，如不吸水，不吸CO2， 不被空气氧化，干燥时不分解等。 4）为了降低称量误差 在可能的情况下 最好具有较大的摩尔质量。 如:邻苯二甲酸氢钾和草酸都可用作标定NaOH的基准物，但前者的摩尔质量大于后者。因此更适宜于用作基准物。

间接法配制: 先配制粗略浓度的溶液，再用基准物标定。 如：HCl标液用无水Na2CO3或硼砂标定，再以HCl标液为滴定剂。

9.3.4 滴定分析的计算 依据：当化学反应到达化学计量点时， 它们的物质量之间关系恰好符合化学反应所表示的化学计量关系。 9.3.4 滴定分析的计算 依据：当化学反应到达化学计量点时， 它们的物质量之间关系恰好符合化学反应所表示的化学计量关系。 物质的量浓度cB ： mol/L 滴定度 T待测物/滴定剂：每毫升标准溶液相当于的待测组分的质量， g/ml。 A%--待测物质A的质量含量； G-试样的总质量

一. 标准溶液的直接配制、稀释与增浓 例：欲配制0.1000mol/L的Na2CO3标准溶液500mL，应称取基准Na2CO3多少克？ 一. 标准溶液的直接配制、稀释与增浓 例：欲配制0.1000mol/L的Na2CO3标准溶液500mL，应称取基准Na2CO3多少克？ 解：Na2CO3相对分子量为106.0g/mol WT=5.3000g

例：已知浓盐酸的密度为1.19g/mol。其中HCl含量约为37%。计算（1）每升盐酸中所含HCl的物质的量和浓盐酸浓度； （2）欲配制0.10mol/L的稀盐酸5.0×102mL，应取多浓盐酸少毫升？ 解：（1）HCl相对分子量为36.46g/mol （2）稀释前后，溶液中含有的HCl物质的量不变

二. 标准溶液标定浓度的相关计算 例：称取0.3802g基准物质H2C2O4 ·2H2O，溶于水，用NaOH溶液滴定至终点时，消耗NaOH溶液24.50ml。计算NaOH标准溶液的准确浓度。 解： H2C2O4 ·2H2O 相对分子量为126.07g/mol

三. 标准溶液标定浓度的换算 例：有一KMnO4标准溶液，浓度为0.02010mol.L-1，换算成 TFe2O3/KMnO4。现称取试样0.2718g，溶解后 将Fe3＋还原成Fe2＋， 然后用KMnO4标准溶液滴定用去 26.30 mL 求试样中以Fe2O3表示 的含量。 解：

例 ：称取含铜试样 1.000g．溶解后250 mL容量瓶中稀释定容, 然 后取 50.00mL于锥形瓶中， 调节pH3.5 — 4.0 加入NH4HF2缓冲溶 液，再加过量KI溶液，用Na2S2O3标准溶液滴定, 用去24.38mL至终 点，该Na2S2O3溶液是用0.01000mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL标定， 消耗Na2S2O3 14.63 mL，计算试样中铜含量。 解： 标定涉及的反应

滴定测Cu涉及的反应：

9.4 滴定分析原理 滴定分析的原理指滴定过程中溶液中被测离子浓度（或活度）的变化规律，即随滴定剂逐渐加入，溶液的pH（酸碱滴定）、pM(配位滴定)、pX(沉淀滴定)以及电极电势E（氧化还原滴定）的变化规律;如何确定滴定终点;如何选择指示剂;以及由终点误差了解能直接滴定的条件等 .

9.4.1 滴定曲线 以滴定剂加入量(V)或反应完全程度为(%)横坐标，以随滴定剂加入 9.4.1 滴定曲线 以滴定剂加入量(V)或反应完全程度为(%)横坐标，以随滴定剂加入 而变化的反应溶液性质的参数(pH,pM,pX,E)为纵坐标的关系曲线， 称为滴定曲线。 四类滴定的过程变化有相似的规律性，曲线呈S型 或倒S型. 在化学计量点sp附近,V变化不大,但溶液性质却有一突变,称为突越.

滴定曲线可由实验数据点绘制,也可由代数法计算绘制. 代数计算的依据: 1)反应足够快,体系快速达到平衡; 2)滴定中任一点体系均达到平衡,溶液性质只有一个; 3)描述滴定反应过程的条件常数K’足够大且在整个过程中恒定。

例: 0.1000mol/L的HOAc标准溶液20.00ml。今以等浓度的NaOH溶液滴定，计算下列溶液的性质： 1.溶液开始滴定前： 组成： 0.1000mol/L的 HOAC （一元弱酸）， 2.溶液滴定百分度90%，即加入的NaOH为18.00ml： 组成：HOAC（余）+NaOAc 3.溶液滴定百分度99.9%，即加入的NaOH为19.98ml： 组成：HOAC（余）+NaOAc

4.溶液滴定百分度100%，即加入的NaOH为20.00ml： 组成：NaOAc 5.溶液滴定百分度100.1%，即加入的NaOH为20.02ml： 组成：NaOH（过）+NaOAc

可见滴定度为0%-90%， △V= 18ml，△pH=2.82； 滴定突跃是指计量点前后一定的误差范围内溶液性质的突然改变，突跃所在的范围称为突跃范围。 因误差需在±0.1%内,因此滴定百分数应控制在在99.9%--100.1%之间，包含的△pH为突越的范围。 此题的突越范围为pH 7.74 — 9.70

9.4.2 影响滴定突跃大小的因素 滴定反应的条件平衡常数;被滴物质与滴定剂浓度， 两者中以条件平衡常数对滴定突跃影响最大。 9.4.2 影响滴定突跃大小的因素 滴定反应的条件平衡常数;被滴物质与滴定剂浓度， 两者中以条件平衡常数对滴定突跃影响最大。 突越范围越大，越利于终点检测。

不同浓度的NaOH滴定不同浓度的HCl的滴定曲线 酸碱滴定: 被滴物质与滴定剂浓度越大，突越范围越大 不同浓度的NaOH滴定不同浓度的HCl的滴定曲线

酸碱滴定: K越大，反应越完全，突越范围越大 Ka、Kb越大利于酸碱滴定 NaOH滴定HA

络合滴定: 当KMY一定时，cM大，滴定突跃范围大。

络合滴定: 当cM 一定时， KMY 大，滴定突跃范围大。

两个电对的电极电势（Eθ）差值越大，利于滴定 沉淀滴定： K’sp小利于滴定 氧化还原滴定： 两个电对的电极电势（Eθ）差值越大，利于滴定

9.4.3 滴定终点的确定方法 滴定终点的确定，可采用电位法、光度法等仪器 测定方法，在此，讨论指示剂法。 1.指示剂的作用原理 通用型指示剂： 多为有机弱酸或弱碱

酸碱指示剂：一类有颜色的有机物质，随溶液pH的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。 变色范围： 8－10 ，无色==红色。 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 变色范围： pH=3.4 ，橙红色==黄色。

Mg2+-铬黑T+ EDTA = 铬黑T + Mg2+- EDTA 金属指示剂 例： 滴定前， Mg2+溶液（pH 8～10）中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应： 铬黑T + Mg2+ = Mg2+-铬黑T 滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+，使铬黑T游离出来，溶液呈兰色，反应如下： Mg2+-铬黑T+ EDTA = 铬黑T + Mg2+- EDTA 使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬黑T不同pH时的颜色变化： 一般M2+ —EBT ：红色或紫红色 故理论上使用EBT： 6.3＜pH＜11.6 而实际上使用EBT： pH 9 .0 ~10 .5

二甲酚橙（XO） 一般M n+ —XO:红色 因此常在pH ＜6.3 的酸性溶液中使用XO。

1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚(PAN) M-PAN：红色 因此，PAN适用范围为pH1.9~12.0

弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应） 弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色 22

B. 自身指示剂 C. 专属指示剂 如：KMnO4 在酸性溶液中作为滴定剂，滴定完成后，稍过 量，溶液就呈粉红色 淀粉 与1×10-5mol·L-1I3- 生成深蓝色化合物--- ---碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 22 ---Fe3+滴定测Sn2+的专属指示剂

D. 混合指示剂 指示剂+惰性染料 几种指示剂混合而成 特点： 变色敏锐；变色范围窄 原理： 颜色互补 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点： 变色敏锐；变色范围窄 原理： 颜色互补

酸碱指示剂的变色反应： HIn= H+ + In- 2. 指示剂的变色范围： 酸碱指示剂的变色反应： HIn= H+ + In- （1）KHIn / [H+] = [In-] / [HIn] KHIn 一定，指示剂颜色随溶液[H+] 改变而变 [In-] / [HIn] = 1 时： 中间颜色 = 1/10 时： 酸色，勉强辨认出碱色 = 10/1 时： 碱色，勉强辨认出酸色 指示剂理论变色点： pH=pK HIn 指示剂变色范围： pKHIn ± 1

金属指示剂，变色范围为pH=pK’MIn±1 氧化还原指示剂，变色范围为EInθ±0.059/z 指示剂的选择原则： 凡变色点处于滴定突跃范围内的指示剂均可选用；要 求变色及时，变色范围窄，颜色变化明显，可用混合 指示剂。

9.4.4 终点误差及直接滴定条件 一. 终点误差 林邦公式 △ pM，为pMep与pMsp之差 9.4.4 终点误差及直接滴定条件 一. 终点误差 林邦公式 △ pM，为pMep与pMsp之差 csp ,计量点时被测组分的总浓度，可用1/2c初代替. K’t 滴定反应的平衡常数。

对于酸碱滴定，滴定误差公式 强酸强碱滴定： 强酸弱碱滴定： 弱酸强碱滴定：

终点误差公式的作用: a. 计算滴定的终点误差 b. 评价结果的准确度, 对能否进行直接滴定作出判断

例；用0.1000M的NaOH滴定同浓度的HOAc至酚酞变色终点，pH=9.0，计算滴定误差。 K a，HOAc= 1.8×10-5 先求Kt： Kt=Ka/Kw=1.8×109， 解： 化学计量点

二. 直接滴定的可行性分析条件 对酸碱滴定体系，假设△pH为0.3，滴定误差Et≤0.1％，代人误差公式即可求出被直接滴定的条件。 二. 直接滴定的可行性分析条件 对酸碱滴定体系，假设△pH为0.3，滴定误差Et≤0.1％，代人误差公式即可求出被直接滴定的条件。 配位滴定 假设△ pM为0.3~0.5，允许终点误差Et 为0.1%的情况下，由误差公式可导出直接滴定金属离子的条件。

9.5 滴定分析法应用

9.4 酸碱滴定的应用 1. 混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪些组成(定性/定量计算)。 9.4 酸碱滴定的应用 NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪些组成(定性/定量计算)。 H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 1. 混合碱的测定（双指示剂法） V1>V2 : NaOH(V1 – V2) ,Na2CO3 (2V2) V1=V2 : Na2CO3 (V1 +V2) V1<V2 : Na2CO3 (2V1),NaHCO3 (V2 –V1) V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH (NaOH与NaHCO3不共存)

例： 烧碱中NaOH 和Na2CO3 的测定(双指示剂法)

2. 胺盐的测定 A. 蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３： 2. 胺盐的测定 A. 蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３： NH３＋ H３BO３ = NH＋４＋ H2BO３- 用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３- ， H＋ ＋ H2BO３- = H３BO３ 终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。

B. 甲醛法 反应式： 6HCHO+4NH4+ =(CH2)６N４H+ ＋3H + ＋6H2O 利用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H＋ 。 六次甲基四胺（CH２)６N４是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。

3. 硅含量的测定 4. 磷的测定 5. 醛和酮的测定 6. 酯类的测定 7. 环氧化物的测定

设. ｜Et ｜≤0.1%， ｜ △pM｜ ≥0.2代入上式，得: 9.5 配位滴定法的应用 A.控制酸度（单一金属离子的滴定） 设. ｜Et ｜≤0.1%， ｜ △pM｜ ≥0.2代入上式，得: (可直接滴定的必要条件) 随pH增大，M水解，以开始生成M（OH）n↓为最低酸度（最大pH），用氢氧化物的溶度积粗略计算。 例如，计算Fe 3+的络合滴定的最低酸度。 Fe 3+水解形成Fe (OH ) 3 [Fe 3+ ][OH -]3=K sp

例：确定滴定浓度为c=0.01M的Bi3+的 pH范围: lgKBiY=27.80; Ksp,Bi(OH)3,=6.0 × 10-31 解：要满足可以直接滴定， 需满足lg（c × K’BiY)=lg0.01+ lg K’BiY=6 , 则， lg K’BiY=8.0 由公式 lg ɑY(H)=lg KBiY- lg K’BiY=27.80-8.0 ≈ 20 查表7-5得 pH=0.7 (滴定的最低pH) 确定滴定的最高pH，以不发生水解（不发生沉淀）的pH为准， 得 pH=2 因此，适宜的滴定酸度为pH:0.7-2.0,通常控制在1左右。

B. 使用掩蔽法和解蔽法 要求较低： ｜Et ｜≤0.5%， ｜△pM｜ ≥0.3代入林邦公式

因此，可设法降低cN来进行混合离子的选择滴定。 当 KMY≈KNY ，欲使 因此，可设法降低cN来进行混合离子的选择滴定。 常用络合掩蔽剂包括:无机试剂、有机试剂 如：检查水的硬度时，测定水中的Ca2+、Mg2+离子的总量，而水中的Fe3+、Al3+会干扰。

9.4.3 氧化还原滴定法的应用 1. KMnO4法 1) 直接滴定法: 测定双氧水H2O2的含量 9.4.3 氧化还原滴定法的应用 1. KMnO4法 1) 直接滴定法: 测定双氧水H2O2的含量 5H2O2+2MnO4-+6H+ 5O2+2Mn2++ 8H2O 2) 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42-  CaC2O4  KMnO4标准溶液 H2C2O4 过滤，洗涤 H2SO4溶解 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 滴定

3) 返滴定法：测定有机物 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4标准溶液 滴定 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大

2 . 重铬酸钾法 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁矿或铁合金中铁的测定 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O

K2Cr2O7法测定铁 Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) Fe2+ FeO Cr2O72- HgCl2 Hg2Cl2↓ 浓HCl溶解 SnCl2+TiCl3 预还原 Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) FeO HgCl2 Hg2Cl2↓ Fe2+ Cr2O72- 滴定 除去过量Sn2+

测定工业污水中的COD 水样 + HgSO4 + K2Cr2O7标液 (有机物被氧化为CO2) 剩余K2Cr2O7 Fe2+标液滴定 消除Cl- 过量 回流加热 (有机物被氧化为CO2) 强酸介质 Ag2SO4催化 剩余K2Cr2O7 Fe2+标液滴定

I2 ＋ 2e 2I- I2 ＋ 2e 2I- 3 碘量法 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 3 碘量法 I2 ＋ 2e 2I- 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 缺点：I2 易挥发，不易保存，造成损失 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 I2 ＋ 2e 2I-

A. 直接碘量法（碘滴定法） I2+2e = 2I- 直接滴定强还原剂: Sn(II), S2-等 B. 间接碘量法（滴定碘法） 用I- 的还原性测氧化性物质,用Na2S2O3滴定生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 2I--2e=I2 I2＋2S2O32-=2I-+S4O62-

CuI ↓+I2 1) 碘量法测定铜 Cu2+ (Fe3+杂质) NH4HF2 浅蓝色 蓝色 粉白 1) 碘量法测定铜 Cu2+ (Fe3+杂质) NH4HF2 pH3~4 消除干扰 KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 （浅黄色） 淀粉 作指示剂 CuI↓→CuSCN↓ 浅蓝色 KSCN 蓝色 粉白 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀 NH4HF2作用: KI作用: 还原剂 KSCN作用: 使反应的产物CuI沉淀转化为不吸附I2的CuSCN

2) 葡萄糖的测定 相关反应(在碱性溶液中) IO-在碱性溶液中能把葡萄糖中的醛基氧化成羧基: 溶液酸化，过量的IO-和I-又生成 I2: 用Na2S2O3标准溶液滴定： 计量关系： 1I2~~ ~~ 1IO- ~~ ~~ 1 葡萄糖

例：取葡萄糖溶液10. 00ml，加入0. 1000mol/L的标准碘液20. 00ml。摇匀，加入1 例：取葡萄糖溶液10.00ml，加入0.1000mol/L的标准碘液20.00ml。摇匀，加入1.000mol/LNaOH溶液4ml。置暗处15min。加入H2SO4后以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定，加入淀粉滴定至终点。消耗12.00ml。求100.00ml溶液中葡萄糖多少克？（M葡萄糖=180.16） 解： 滴定

指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4(砖红色) 9.5.4 沉淀滴定法应用 1. 摩尔法 滴定反应：Ag+ ＋ X-  AgX  滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 指示剂：K2CrO4 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4(砖红色) 滴定条件：pH 6.5～10.0

滴定反应：Ag+ ＋ SCN-  AgSCN (白色) 2. 佛尔哈德法 直接滴定 滴定反应：Ag+ ＋ SCN-  AgSCN (白色) 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 指示原理: SCN-+ Fe3+  FeSCN2+ 显红色

3. 法扬司法 吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 指示剂：荧光黄、曙红等 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-

复 习