意大利,米兰,SiiRTEC NIGI S.p.A.

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意大利,米兰,SiiRTEC NIGI S.p.A. 硫 磺 回 收 装 置 尾 气 净 化 及 液 硫 脱 气 Lorenzo Micucci 意大利,米兰,SiiRTEC NIGI S.p.A.

高 克 劳 斯 比 率 HCRTM 专 利 技 术 February 2006

通过将克劳斯工段与尾气净化装置进行整合, 克劳斯反应炉的温度限制了硫磺转化率 反应炉 硫磺回收率 2 94-96 % 3 96-98 % 4 97-98.5 % 通过将克劳斯工段与尾气净化装置进行整合, 可以将硫磺回收率提升至99.9% February 2006

三大工艺步骤: 将 SO2 还原成 H2S H2S 脱除 ( MDEA 吸收) MDEA 再生 February 2006

通过以下的催化还原反应,尾气中的SO2 及S被转化成H2S SO2 + 3H2 == > H2S + 2H2O - 50 kcal/mol S8 + 8H2 == > 8H2S - 70 kcal/mol February 2006

催化还原反应 催化还原的副反应: 转移反应 CO + H2O < === > CO2 + H2 - 10 kcal/mol 水解反应 COS + H2O < === > CO2 + H2S - 70 kcal/mol CS2 + 2H2O < === > CO2 + 2H2S - 16kcal/mol February 2006

H2S 脱除 及 MDEA 再生 吸收 2R3N + H2S  ( R3NH )2 S (R3NH)2S + H2S  2R3NHHS 快 (R3NH)2S + H2S  2R3NHHS ------------------ ---------------- -------------------- 2R3N + H2O + CO2  (R3NH)2 CO3 慢 (R3NH)2 CO3 + H2O + CO2  2R3NHHCO3 再生: 上述反应的逆反应 吸收 February 2006

酸性气中H2S含量 > 45-50 %v ,相当于气体中含有 4% 的游离酸,发生如下反应产生H2: 催化还原反应 还原剂来源: H2 和/或 CO 克劳斯MUFFLE反应炉 酸性气中H2S含量 > 45-50 %v ,相当于气体中含有 4% 的游离酸,发生如下反应产生H2: H2S == > S + H2 通过还原气发生器,在尾气净化装置里自行生产还原剂; 从界区外引入还原剂; February 2006

催化还原反应 February 2006

典型尾气组份, % v H2S SO2 S CS2 CO COS CO2 H2 H2O N2 0.85 0.42 0,05 0,04 0,22 0.05 2,37 1,6 33,1 61,3 1,02 0,25 HCR SCOT February 2006

S I N I H C R 放空气 冷却器 气/气 热交换器 尾气 激冷塔 开车用风机 水泵 排污水 February 2006 加热器 HPC HPS CWS CWR 开车用风机 激冷塔 还原反应器 加热器 气/气 热交换器 水泵 冷却器 尾气 排污水 February 2006

S I N I H C R – M D E A 再生 再循环至克劳斯工段 去焚烧炉 冷却器 空冷器 微调冷却器 工艺气 MDEA 再生塔 贫/富液 热交换器 工艺气 MDEA贫液泵 CWS 空冷器 微调冷却器 冷却器 MDEA 再生塔 吸收塔 去焚烧炉 再沸器 February 2006

Refining China Conference 硫 磺 脱 气 硫 磺 脱 气 技 术 SINI的 Refining China Conference April 2006

Refining China Conference 硫 磺 脱 气 从克劳斯装置来的液硫中溶解有: H2S ~ 250300 ppm w ,以H2S及多硫化氢(H2Sx)的形式存在。 必须将H2S从液硫中脱除,因为: 它具有腐蚀性; 它增加了火灾危险性; 它有毒性; 脱气 Refining China Conference April 2006

Refining China Conference 硫 磺 脱 气 液硫要求达到如下技术规格: 溶解的 H2S浓度要小于< 10 ppm w Refining China Conference April 2006

Refining China Conference 硫 磺 脱 气 液硫脱气反应的步骤 基于以下两大步骤: 多硫化氢转换成H2S H2Sx ====> H2S + 液硫 H2S 汽提 (采用低压蒸汽和/或空气) Refining China Conference April 2006

Refining China Conference 硫 磺 脱 气 LS LC 液硫 空气 空气入口 脱气塔 脱气硫磺 吹扫气 蒸汽喷射器 硫磺池 硫磺泵 Refining China Conference April 2006

Refining China Conference 硫 磺 脱 气 吹扫气 空气 液硫 脱气塔 液压防护罩 风机 FIC 蒸汽 LS LC 硫磺储罐 Refining China Conference April 2006