第15章 环境催化 与催化有关的环境问题:大气污染;臭氧层破坏;海洋污染;气候变暖;淡水资源紧缺和污染;环境公害;有毒化学品和危险废物的排放。 一、治理环境污染的一些热点催化课题 1.1 富氧条件下消除NOx 1、选择催化还原:含氧量低于5%,以NH3为还原剂,以Ti基化合物为催化剂,在200C-450C可将NOx还原为N2和H2O。 2、直接催化分解:负载型金属复合氧化物,如La2-xSrCuO4/Al2O3;负载型贵金属催化剂,如Rh/Al2O3;离子交换性的Cu(Pt/Pd)-ZSM-5 ,反应温度550-600C。 3、烃类还原消除:利用CH4、C2H4等在负氧条件下还原消除NOx,反应温度低。
1.2 SOx的消除及一步法同时消除NOx和SOx的混合物 1、以活性氧化铝或Fe基催化剂,用H2S还原SOx生成H2O和单质S。 2、以V2O5为催化剂,将SOx氧化为SO3,在经过水吸收法生成H2SO4。 3、NOx和SOx同时消除,在室温下用活性炭纤维共同吸附和氧化NOx和Sox,最后将生成的硫酸和硝酸回收。一种新的途径是将NOx的还原和SOx的氧化结合起来。 1.3 VOCs废气的催化消除 一般用负载在无机载体或陶瓷蜂窝型载体上的金属催化剂,如Cu-Mn/Al2O3、Cu-Cr/Al2O3等。 也可用光催化技术来消除废气和废水中的污染物。
1.4 机动车尾气的治理 已采用的是三效催化剂 。 正在研究的: 1)负氧条件下对NOx高效还原的催化剂; 2)用过渡金属氧化物、稀土金属氧化物部分取代贵金属; 3)提高催化剂热稳定性,以延长寿命; 4)开发低温催化剂。 1.5 氟氯烃类的催化分解 破坏CFCs的化学手段有氧化、水解、加氢及氢解等。催化水解反应的催化剂有PO4/ZrO2、TiO2-ZrO2或H-丝光沸石。催化加氢反应的催化剂有Pd/C等。
1.6 低层大气中臭氧的消除 利用过渡金属氧化物来催化分解O3。 1.7 CO2的利用 1)低碳烷烃与CO2重整制合成气; 2)甲烷与CO2反应制乙酸; 3)CO2加氢制含氧有机化合物; 4)低碳烷烃与CO2氧化脱氢制烯烃; 5)环氧化合物与CO2合成环状碳酸酯; 6)丙烯与CO2合成甲基丙烯酸; 7)甲醇与CO2合成碳酸二甲酯。
二、化学工业领域待开发的环境友好催化过程 1、异丁烷和丁烯烷基化制高辛烷值的化合物 固体酸催化剂:高酸强度;酸中心均匀分布;具有在异丁烷和正碳离子之间的转移能力;比表面大且孔径大 2、金属氮化物上 HDN和HDS 3、非晶态催化剂用于有机化合物的加氢 如R-Ni-P催化剂催化己二腈制己二胺。 4、烃类选择氧化 如TS-1分子筛催化丙烯经过氧化氢生成环氧丙烷;V-P-O催化剂用于丁烷选择氧化制顺丁烯二酸酐。 5、烯烃羰基合成 开发水相/有机相-相转移催化剂来取代传统Co基催化剂用于长链烯烃羰基合成反应。
三、其它 1、光降解和生物降解塑料 2、洁净煤技术:煤燃烧前的净化技术、煤燃烧中的净化技术、煤燃烧后的净化技术、煤炭的转化技术
祝大家学业有成!