废水中二氧化氯监测分析方法 连续滴定碘量法

用二氧化氯消毒饮用水 由于液氯消毒饮水会产生致癌致突变的物质，世界上许多国家为了控制这些有害物质的生成量，提高饮水的化学安全性，纷纷采用二氧化氯（ClO2）作为液氯的替代消毒剂。我国于８０年代后期引进ClO2生产技术，它已陆续在水源水污染严重和经济发达地区使用。由于目前尚无饮水中ClO2的国家标准及其配套的检验方法，这给全面推广ClO2饮水消毒剂带来一定的局限性。本文就饮水中ClO2的检测方法作简要介绍。

饮水中ClO2的检测方法 饮水中ClO2的检测方法较多，可分为电流滴定法、碘量滴定法、紫外－可见分光光度法、流动注射分析法、极谱法等。 1 .适用范围 　　本法适用于亚漂设备及含有亚氯酸盐的废水。

连续滴定碘量法 2 原理 　　二氧化氯和亚氯酸根均是氧化剂，它们都能氧化碘离子而析出碘，继而用硫代硫酸钠滴定-碘量法，但在不同的pH值条件下，氧化数变化不同。 　　在pH=7，ClO2+I- →ClO2-+½I2，氧化数由4→3 　　在pH=1～3，ClO2+5HI→H++Cl-+2H2O+2½I2，氧化数由4→-1 　　HClO2+4HI→2I2+HCl+2H2O，氧化数由3→1 　　因此，可一次采样，控制不同pH值连续滴定来测定二氧化氯和亚氯酸根。

试剂 3.1 硫代硫酸钠标准液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L。溶解25g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5 H2O）于1L新煮沸的蒸馏水中，至少存放二周之后，用碘酸钾或重铬酸钾标定。最初必须存放一段时间，是为了使所含的亚硫酸氢盐离子氧化。使用煮沸的蒸馏水，并加入几毫升三氯甲烷，以使细菌分解作用减小到最低程度，以下述两种方法中任迁一种来标定。 3.2 碘酸盐溶液：溶解3.249g无水碘酸氢钾（一级试剂）或3.567g碘酸钾（在103±2°C温度下干燥1h）于蒸馏水中，转入1000mL容量瓶稀至标线，即为c=0.10000mol/L溶液，贮存于具玻璃塞瓶内。 　　于80mL蒸馏水中，边搅拌边加入1mL浓硫酸，10.00mL c=0.10000mol/L的碘酸氢钾和1g碘化钾，立即用c（Na2S2O3）=0.1mol/L溶液滴至淡黄色，加入1mL 0.5g/100mL淀粉指示剂，继续滴到蓝色消失为止。

.3 重铬酸盐溶液：溶解4.904g无水重铬酸钾（一级试剂）于蒸馏水中，转达入1000mL容量瓶并稀至标线，即为c（1/6K2Cr2O7）=0.1000mol/L的溶液，贮存于具玻璃塞瓶内,用10.00mL重铬酸钾标准溶液液代替碘酸盐标准溶液,在暗处放置6min后用c（Na2S2O3）=0.1mol/L溶液滴定，方法同前。 　　硫代硫酸钠的浓度（mol/L）= 1/所消耗硫代硫酸钠毫升数

3. 4 硫代硫酸钠标准滴定液：用新煮沸过的蒸馏水将上述硫代硫酸钠标准液稀释至0. 0100或0. 0500 mol/L。 3. 5 0 3.4 硫代硫酸钠标准滴定液：用新煮沸过的蒸馏水将上述硫代硫酸钠标准液稀释至0.0100或0.0500 mol/L。 3.5 0.5g/100mL淀粉指示剂：于0.5g淀粉中，加入少许冷水调成糊状，倾入100mL沸腾的蒸馏水中搅拌，然后沉淀过夜。应用上层清液，加入0.125g水杨酸，0.4 g氧化锌防腐。 3.6 碘化钾晶体 3.7 c（NaOH）=0.1mol/L氢氧化钠溶液：溶解4 g氢氧化钠于1L蒸馏水中。 3.8 （1+1）硫酸。 3.9 缓冲溶液（pH=7）：称取34.0 g磷酸二氢钾和35.5 g磷酸氢二钠于烧杯中,加入溶解后稀释至1L。

4 测定步骤 量取0. 5mL（或适量）水样，用0. 1mol/L氢氧化钠调至近中性，加缓冲液5mL和1g碘化钾，用0 4 测定步骤 　　量取0.5mL（或适量）水样，用0.1mol/L氢氧化钠调至近中性，加缓冲液5mL和1g碘化钾，用0.0100mol/L硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加入1mL 0.5g/100mL淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失，记下读数a，加3 mL（1+1）硫酸（pH调至1～3），溶液又呈蓝色，继续滴至无色，消耗硫代硫酸钠标液为b毫升，若亚氯酸盐含量很高，可改用0.0500mol/L或适当浓度硫代硫酸钠标液滴定。

5 计算公式 　　二氧化氯（ClO2，mg/L）= (a·c/V)×67450 　　亚氯酸根（ClO2-，mg/L）= [（b-4a）·c/V] ×(1/4)×67450 　　式中：V——水样体积，mL； 　　　　　c——硫代硫酸钠标准滴定液浓度，mol/L； 　　　　　a——第一次滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定体积，mL； 　　　　　b——第二次滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定体积，mL。

6 参考资料 6.1《国外水和空气质量标准》，史安详等译，中国建筑工业出版社，1980年。 6.2 《国外环境标准选编》，吉林图书馆编译，中国标准出版社，1984年。 6.3 中-德水环境标准研讨会资料（内部），1986年10月13～21日北京。 6.4 《工业毒理学手册》，E ·R普龙克特博士著，张德荣译，四川科学技术出版社，1985年。 6.5《工业毒理学实验方法》，工业《毒理学实验方法》编写组编，上海科技出版社，1979年。 6.6 《空气和水中痕量二氧化氯的测定》，奚旦立、陈季华、张尧君、朱庆华，上海环境科学4卷8期29页，1985年。 6.7《二氧化氯（ClO2）对金鱼的毒性试验》，张益储、徐爱莲，环境污染与防治p17，1984年。 6.8 《亚氯酸钠漂白和废气检测与治理》，徐玉如等，纺织学报，9，1986年。 6.9《二氧化氯毒性实验报告（内部）》，上海市劳动卫生职业病研究所毒理研究室，1985年4月。 6.10 《“亚漂”（二氧化氯）作业工人健康调查》，上海市化工职业病防治研究所，1986年。 6.11 《二氧化氯废气治理的研究（内部）》，王飞珊等，1986年。