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第 11 章 维生素与辅酶 维生素特点:( 1 )生物生长发育和代谢所必需 的一类微量有机物质;( 2 )需量少,每日仅需 mg 或  g 级;( 3 )在体内不能合成或合成不足, 必需由食物供给( 4 )机体缺乏会导致物质谢障 碍,引起缺乏症。 分类:维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大 类。其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的.

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1 第 11 章 维生素与辅酶 维生素特点:( 1 )生物生长发育和代谢所必需 的一类微量有机物质;( 2 )需量少,每日仅需 mg 或  g 级;( 3 )在体内不能合成或合成不足, 必需由食物供给( 4 )机体缺乏会导致物质谢障 碍,引起缺乏症。 分类:维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大 类。其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的 调节作用,而水溶性维生素是通过转变成辅酶对 代谢起调节作用。

2 一、脂溶性维生素 包括维生素 A,D,E,K ,不溶于水,而均溶 于脂类溶剂,在食物中通常与脂质一起 存在,吸收它们,需要脂肪和胆汁酸参 与。 均属于萜类(异戊二烯类)衍生物

3 1 、维生素 A 维生素 A 分 A1, A2 两种,是不饱和一元醇 类。维生素 A1 又称为视黄醇, A2 称为脱 氢视黄醇,视黄醇可转化成视黄醛。

4 要点: ( 1 )维 A1 , A2 生理功能相同,但 A2 活 性是 A1 的一半。 ( 2 )在体内视黄醇可被氧化成视黄醛。 ( 3 )来源:哺乳动物和鱼的肝脏,  - 胡 萝卜素的转变( 1 分子可转为 2 分子维 A )。 主要功能:参与形成视觉功能。

5  - 胡萝卜素  视黄醇  9,11- 顺 视黄醛 (与视蛋 白结合构 成视红紫 质)

6 2 、维生素 D 维生素 D 是类甾醇衍生物,其家族中最重 要的是维 D2 、 D3 ,它们活性很高,其中 维 D2 高于维 D3 。 主要功能:促进钙和磷的吸收 存在:肝、奶及蛋黄,鱼肝油最丰富 缺乏症:佝偻病(儿童),软骨病等。

7 维生素 D 的结构 在生物体内,维 D2 和 ( 麦角钙化醇)维 D3 (胆钙化醇)本 身不具有生物活性。 它们在肝脏和肾脏 中进行羟化后,形 成 1 , 25- 二羟基维 生素 D 。其中 1 , 25- 二羟基维生素 D3 是 生物活性最强的。

8 99  10 1 , 25- 二羟维生素 D3 (维 D 活性形式) 胆钙化椁 7- 脱氢胆固醇 麦角甾醇  维生素 D2

9 3 、维生素 E 又叫做生育酚,天然共有8种,其中  ,  ,  ,  四种有生理活性。 存在:植物油 主要功能:抗氧化剂 维生素 E 可与硒协同通过谷胱甘肽过氧化物酶发挥抗氧 化作用;缺乏可引起多种症状。 苯骈二氢吡喃衍生物

10 4 、维生素 K 维生素 K 有 4 种, K1,K2,K3 , K4 。其中 K3 、 K4 是人工合成 的。 主要生理作用:促进凝血,又称抗凝血素,能促 进凝血酶合成 功能机制:羧化反应的辅助因子,参与氧化还原 反应

11 二、水溶性维生素 水溶性维生素:包括维 B 族、硫辛酸和 维 C 。维 B 族主要包括: B1 , B2 , PP , B6 ,泛酸,生物素及 B12 等。 维生素 B 族在生物体内通过构成辅酶而发 挥对物质代谢的作用 。

12 (1) 维 B1 和硫胺素焦磷酸 硫胺素 ( 维生素 B1) 在体内以活性形式硫 胺素焦磷酸 (TPP) 存在。 缺乏症:脚气病。 主要功能: TPP 参与酮基转移和  - 酮酸 的脱羧作用,为脱羧酶的辅酶。

13 维生素 B1 硫胺素焦磷酸 (TPP)

14 C 负离子在催化中 起重要作用

15 丙酮酸脱羧 反应机制

16 (2) 维生素 PP 和烟酰胺辅酶 维生素 PP 包括: 烟酸和烟酰胺 维生素烟酰胺的衍生物: NAD  ( 烟酰胺 - 腺嘌呤 二核苷酸,又称为辅酶 I) 和 NADP  ( 烟酰胺 - 腺 嘌呤二核苷酸磷酸, 又称为辅酶 II ) NAD  和 NADP  主要功能:起氢原子转移作用,为多种 脱氢酶的辅酶

17 被传递的氢原子与 之结合,再释放

18 (3) 核黄素( VB2) 和黄素辅酶 核黄素 ( 维生素 B2) 由核醇和 6 , 7- 二甲基异咯嗪两部分 组成。 核黄素主要缺乏症:为口腔发炎,舌炎、角膜炎、皮 炎等。

19 (3) 核黄素和 FAD 和 FMN VB2 活性形式: FAD( 黄素腺嘌呤二核苷酸 ) 和 FMN( 黄素单核苷酸 ) ,是些氧化还原酶 (黄素蛋白)的辅基。 FAD 和 FMN 主要功能:脱氢酶的辅酶,在 其催化的氧化还原反应中起传递氢的功能

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22 (4) 泛酸和辅酶 A(CoA) 泛酸又名遍多酸,泛酸是由  ,  - 二羟基 -  - 二甲 基丁酸和一分子  - 丙氨酸缩合而成。 辅酶 A 是是泛酸的主要活性形式,在生物体内代 谢反应中乙酰化酶的辅酶。携带酰基部位为其 - SH 。 辅酶 A 主要功能:酰基转移作用

23 磷酸泛酰巯基乙胺

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25 (5) 维 B6 和磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺 维生素 B6 :包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。

26 (5) 维 B6 和磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺 维 B6 活性形式:磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。 功能:是转氨酶的辅酶,转氨酶通过磷酸吡多醛和磷酸 吡多胺的相互转换,起转移氨基的作用,另外还参与脱 羧作用。

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29 (6) 维生素 B 12 及其辅酶 维生素 B 12 又称为氰钴 胺素。维生素 B 12 分子 中与 Co+ 相连的 CN 基 被 5’- 脱氧腺苷所取代, 便形成维生素 B 12 辅酶 5’- 脱氧腺苷钴胺素。 维生素 B 12 辅酶的主要 功能:作为变位酶的辅 酶,催化底物分子内氢 交换和甲基转移。 参与 DNA 合成,对红细 胞成熟很重要。

30 结构 功能 C

31 (7) 生物素 生物素是羧化酶的辅基,它本身就是一种 B 族维生素。 生物素的功能是作为 CO 2 的传递体,羧化酶的辅酶,在生 物合成中起传递和固定 CO 2 的作用。

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33 羧基结合在生 物素上的位置

34 羧化反应的 催化作用 丙酮酸 草酰乙酸

35 (8) 叶酸和四氢叶酸 (FH 4 或 THF) 四氢叶酸是叶酸的活性形式,为合成酶的辅酶。 能促进红细胞的生长发育 四氢叶酸的主要作用是:传递一碳基团,如 -CH 3, -CH 2 -, -CHO 等,除二氧化碳。

36 参与一碳转移的是 N 5 , N 10

37 ( 9 )硫辛酸 硫辛酸是 6,8- 二硫辛酸,有两种形式,即闭环 硫辛酸(氧化型)和开链二氢硫辛酸(还原 型). 功能:酰基传递酰基和氢

38 硫辛酸作为脱氢酶的辅酶传递氢示意图

39 3 、维生素 C 又称抗坏 血酸 在体内参 与氧化还 原反应。 人体不能 合成。

40 四、作为辅酶的金属离子 大多数必需微量元素作为酶的辅因子或 辅基起作用。 金属酶:与酶结合相当牢固,对构成酶 的活性中心起重要作用 如羧肽酶 A 金属激活酶:金属处于酶表面的结合基 团平衡中,在酶纯化过程中常失去,容 易被透析去掉

41 习题 NADP 维生素 一碳单位 维生素 脂溶性维生素 水溶性 维生素 作为酰基载体的辅酶含有:(还有硫辛酸) A 硫胺素 B 核黄素 C 吡哆醛 D 吡哆胺 E 尼克酸 (烟酸) F 泛酸 与视蛋白结合构成视紫红质的物质是: A 全反型视黄醛 B 11- 顺型视黄醇 C 全反型视黄醛 D 11- 顺型视黄醛 E 以上均不是 * 能促进红细胞发育和成熟的维生素是: A 维生素 B 6 B 维生素 B 12 C 烟酸 D 叶酸 含金属元素的维生素是:什么金属? A VB 1 B VB 2 C VB 6 D VC E VB 12 结构中不含腺嘌呤残基成分的是 A 、 FAD B 、 NAD + C 、 NADP + D 、 FMN

42 习题 儿童缺乏维生素 D 时易患: A 佝偻病 B 骨质软化症 C 坏血病 D 恶性贫血 E 癞皮病 转氨酶的辅酶是: A. 硫胺素 B. 核黄素 C. 吡哆醛 D. 磷酸吡哆醛 E. 尼克酸 F. 泛酸 在叶酸分子中,参与一碳单位转移的氮原子是: A. N 5,N 6 B. N 5,N 10 C. N 7, N 8 D. N 7, N 6 E. N 5, N 8 ß -丙氨酸可用于合成的维生素是: A. 硫胺素 B. 核黄素 C. 钴胺素 D. 泛酸 E. 叶酸 F. 尼克酰胺 转氨酶的辅酶是: A. 硫胺素 B. 核黄素 C. 吡哆醛 D. 磷酸吡哆醛 E. 尼克酸 F. 泛酸 与凝血酶生成有关的维生素是: A. V C B. V K C. V E D. V B12 E. 硫辛酸 下列有关维生素作为辅酶的组成部分参与作用的列举中,哪一个是 错误的? A. 硫辛酸-脱羧 B. 泛酸-转酰基 C. 叶酸-氧化还原 D 吡哆醛-转氨基 E. 核黄素-传递氢和电子

43 习题 坏血病是由哪一种维生素缺乏所引起的: A. 核黄素 B.V B1 C. V C D. V pp E. 硫辛酸 经常日光浴体内不致缺乏的维生素是: A 、维生素 B 、维生素 B6 C 、维生素 A D 、维生素 B12 E 、维生素 D 不参与转移氢的辅酶是 A、 B12 辅酶 B、磷酸吡哆醛 C、黄素单核苷酸 D、 NAD + 一 碳基团转移酶的辅酶是 A 、 TPP B 、 FAD C 、 NAD + D 、 FH 4 E 、 CoASH F 、生物 素 * 可在两个酶分子之间递氢的辅酶是 A 、 FAD B 、 FMN C 、 NAD + D 、 NADP + E 、 TPP F 、 FH 4 * 下列关于维生素的说法那些项是正确的 A 、维持正常生命所必须 B 、是体内的能量来源 C 、是小分子化合物 D 、体内需量少,但必须由食物供给 E 、它们的化学结构各不相同 2 下列哪一个是水溶性维生素?( B ) A 、维生素 A B 、维生素 C C 、维生素 E D 、维生素 K


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