第九章 醛和酮（一） 【教学目标】 1. 掌握醛、酮的结构，加成反应的性质 2. 熟悉醛、酮的分类和命名 3. 了解醛、酮加成反应的机理 【教学重点】 醛、酮与 HCN 、 NaHSO 3 、氨的衍生物、 醇的加成 【教学难点】 反应式 【教学方法】 讲解，练习.

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1 第九章 醛和酮（一） 【教学目标】 1. 掌握醛、酮的结构，加成反应的性质 2. 熟悉醛、酮的分类和命名 3. 了解醛、酮加成反应的机理 【教学重点】 醛、酮与 HCN 、 NaHSO 3 、氨的衍生物、 醇的加成 【教学难点】 反应式 【教学方法】 讲解，练习

2 碳和氧均为 SP 2 杂化 第一节 醛、酮的结构和命名 醛基 羰基 醛 酮 酮基

3 H H  +  - 甲醛的结构：

4 命名 系统命名法： 选择含有羰基的最长碳链为主链 ，编号从靠近醛基 ( 酮基 ) 一端开始 4,4 - 二甲基己醛 4- 甲基 -2- 戊酮

5 C=O 双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以 π 电子云的分布偏 向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带 部分正电荷。 第二节 醛、酮的化学性质

6 醛酮中的羰基由于 π 键的极化，使得氧原子上带部分负电荷， 碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它 较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷 的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的 α- 碳原子上的氢原子 （ α-H ）较活泼，能发生一系列反应。 亲核加成反应和 α-H 的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 醛、酮的反应与结构关系一般描述如下：

7 （一） 与氢氰酸的加成 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。 ArCOR 和 ArCOAr 难反应。 α- 羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物. 例如：

8 （二）与亚硫酸氢钠的加成 产物 α- 羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易 分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、 酮。 (1) 反应范围 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 (2) 反应的应用 a. 鉴别化合物 b. 分离和提纯醛、酮 c. 用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物 HCN 而合成 羟基腈的好方法。

9 例如： 希夫碱

10 氨的衍生物： H 2 N-R 伯胺 H 2 N-OH 羟胺 H 2 N-NH 2 肼 苯肼 2,4- 二硝基苯肼 氨脲 + 醛 （或酮） 希夫碱 肟 腙 苯腙 2 ， 4- 二硝基 苯腙 缩氨脲

11 反应产物用稀酸水解，可生成原来的醛、酮。用 与分离和提纯醛或酮。 ＋ －Ｈ ２ Ｏ 黄色结晶 氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存 在，称为羰基试剂。 常用试剂： 2,4- 二硝基苯肼

12 鉴别： 乙醇 乙醛 3- 戊酮 2 ， 4– 二硝 基苯肼 （ - ） （ + ）黄 饱和 NaHSO 3 （ + ）结晶析出 （－）

13 （四） 与醇的加成 例如：

14 第九章 醛和酮（二） 【教学目标】 1 ．掌握醛、酮的相似性质及不同的性质 2 ．熟悉重要醛、酮的用途 【教学重点】 醛、酮的化学性质，醛、酮的检验 【教学难点】 反应式 【教学方法】 讲解，练习

15 二． α- 氢的反应 （一）卤代反应 醛、酮的 α-H 易被卤素取代生成 α- 卤代醛、酮， 特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。 由于羰基的 -I 效应，  超共轭效应，醛酮的  - 氢较活泼 :

16 含有 α- 甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生 成卤仿。 碘仿反应 : 试剂： I 2 +NaOH ； 现象：黄色 CHI 3 沉淀。 碘仿反应用于鉴别以下结构： [ O ]

17 问题： 能发生碘仿反应的化合物是？ (1) CH 3 CH 2 OH (2) CH 3 CHO (3) CH 3 CH 2 CH0 (4)CH 3 CH 2 CH 2 OH

18 H 2 O + OH－+ OH－ + + HO － + H 2 O （二）醇醛缩合反应

19 （一）．还原反应 金属催化加氢，催化剂 Pt, Ni, Pd. 三、氧化和还原反应

20 醛易被弱氧化剂氧化成酸，酮不易被氧化。 （二）醛的氧化反应 1. 与 Tollens( 土伦 ) 试剂作用： 所有的醛都能反应，酮不能反应。故而，可以用于鉴别醛、酮

21 2. 与班氏试剂反应： (CuSO 4 ，碳酸钠, 柠檬酸钠 ) 除芳香醛外，其余的醛都能反应；酮不能发生反应。 可以用于脂肪醛和芳香醛的鉴别。 班氏试剂 △ 砖红色 （－） RCOOH+Cu 2 O

22 四、与品红亚硫酸试剂的显色反应 品红亚硫酸试剂，又名希夫（ Schiff ）试剂。 醛与之作用生成紫红色化合物是鉴别醛、酮的简便方法。 故而，可以鉴别甲醛和其它醛。

23 第三节 重要的醛和酮 1. 甲醛 40% 的甲醛水溶液称为福尔马林 (Formalin) ，用 作消毒剂和防腐剂。 2. 丙酮 检查尿中丙酮可用： 1. 亚硝酰铁氰化钠 [ Na 2 Fe(CN) 5 NO] + 氨 水（阳性呈鲜红色） ; 2 、碘仿反应（ I 2 +NaOH) 。

24 3. 樟脑 又名： 2 －莰酮。有兴奋运动中枢、呼吸中枢及心 肌的功效。 100g/L 的樟脑酒精溶液称为樟脑酊，有止 咳功效。十滴水、清凉油、消炎镇痛膏等均含有樟脑。