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有機溶劑之測定 講師:陳清涼 台灣中油公司 煉製研究所
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自我介紹 証照 學歷 經歷 中興大學 食品科學學士(65-69) 環工技師(86) 台大 化工碩士(69-72) 工礦衛生技師(87)
中興大學 食品科學學士(65-69) 台大 化工碩士(69-72) 國立雲林科技大學 環境及安全工程 博士( 91-94) 經歷 中油 煉製研究所 環境及生化科技組 等化學工程師 兼專案經理(78~) 私立 東方工商專科學校 講師(75-78) 統一企業 副工程師(74-75) 証照 環工技師(86) 工礦衛生技師(87) 工安技師(88) 甲級勞工安全管理技術士(88) 乙級勞工安全衛生管理技術士(84) 乙級物理性因子測定技術士(86) 乙級化學性因子測定技術士(86) 甲級廢水處理專責人員(85)
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作業環境測定 為掌握勞工作業環境實態及評估勞工曝露狀況，所實施之規劃、採樣、分析或儀器測量。
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作業環境測定之目的 勞工曝露濃度是否超過法令之規定(勞工作業環境空氣中有害物容許濃度標準)。
瞭解作業過程中有機溶劑蒸氣散佈之情形，鑑別發生源。 檢查現有各種控制設備(如局部排氣裝置)之控制能力。 平時的監測資料，可了解操作條件是否有改變。 提供政府檢查及監督、法令修訂及擬訂參考、學術研究機關流行病學調查。 法律訴訟的証據。
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有機溶劑作業場所須做測定的成份 三氯甲烷、 四氯乙烷、四氯化碳、1.2-二氯乙烯、1.2-二氯乙烷、二硫化碳、三氯乙烯、丙酮、異戊醇、異丁醇、異丙醇、乙醚、乙二醇 乙醚、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、鄰-二氯苯、二甲苯、甲酚、氯苯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、乙酸異丙酯、乙酸乙酯、乙酸丙 酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、苯乙烯、1.4二氧陸圜、四氯乙烯、環己醇、環己酮、1-丁醇、2-丁醇、甲苯、二氯甲烷、甲醇、甲基異丁酮、甲基環己醇、甲基環己酮、甲丁酮、1.1.1-三氯乙烷、1.1.2-三氯乙烷、丁酮、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、正己烷等四十八種有機溶劑作業業場所 應每六個月測定有機溶劑濃度一次以上，並依規定記錄及保存三年。(但三氯乙烯及四氯乙烯須保存三十年)
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採樣規劃 由誰採樣(Who to Sample) 如何採樣(How to Sample) 何處採樣(Where to Sample)
向誰採樣(Whom to Sample) 採樣多久(How long to Sample) 採多少樣品(How many Samples to Take)
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由誰採樣(Who to Sample) 採樣 分析 送勞委會認可的實驗室 雇用領有乙級以上作業環境測定技術士 執業工礦衛生技師
委由作業環境測定機構 分析 送勞委會認可的實驗室 有機化合物分析(如有機溶劑) 無機化合物分析(如硫酸、鉻酸、氨、重金屬) 粉塵(總塵量、鉛塵) 石綿 礦物中二氧化矽分析
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作業環境測定採樣方式 何處採樣(Where to Sample)
個人採樣(評估勞工暴露狀況) 區域採樣(掌握作業環境實態) 發生源採樣(判定污染物種類、 濃度、逸散速度) 氣罩外採樣(判定局部排氣裝置控制能力 )
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要測定那些人的暴露量(Whom to Sample)
直接暴露人員 周圍可能會暴露人員 有抱怨者 統計方法(無法區別高暴露群時使用)
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採樣方法 固體捕集法(活性碳、矽膠) 液體捕集法(吸收瓶) 擴散捕集法(被動式採樣法) 直讀式儀器分析法(檢知管、氣體測定器)
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固體捕集法 即將試料空氣通過固體粒子層予以吸附。以將測定對象物質捕集，常用之固體吸附劑有活性碳及矽膠。
一般吸附管有二段，一段供作吸附樣品，一段供作判定是否未吸附或破出(Break-Through)。 矽膠 活性碳 活性碳
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有機類毒物(如甲苯或正己烷)採樣方法
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區域採樣 發生源採樣
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活性碳 活性碳係一多孔性之物質，具有大之活性表面積，即A(面積)/W(重量)比大，高吸附能力，脫附效率良好，其吸附維持能力為矽膠之數倍，且由於不具極性，因有機物之蒸氣比水氣易被吸收，可供長時間採樣。 一般活性碳吸附劑之顆料大小為20/40篩目(Mesh)，對於沸點超過0℃之蒸氣為極佳之吸附劑。 商業化之活性碳採樣介質有100mg/50mg、400mg/200mg者。
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矽膠 因其具有極性，故亦用作有害物質之吸附劑如醇類等有機溶劑之捕集。
化學物質極性之大小，依序為水、醇類、醛類、酮、酯類、芳香族、烷基烴。有機溶劑比水蒸氣更不貝極性，因此不易有效的吸附於矽膠上 如濕度高之作業環境採樣及吸附之有機溶劑為水氣取代而逸失，在使用矽膠為捕集介質時應特別注意此缺點；可於採樣時於矽膠管前加乾燥劑如碳酸鉀、碳酸鈣等以增加捕集效率及維持吸附之能力。
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影響吸附的因素 溫度：吸附為放熱反應，溫度愈高，吸附量愈差。 湿度：水氣使吸附量降低(尤其是使用矽膠時) 。
採樣速度：採樣速度太快，吸附量會變少。 濃度：濃度愈高，樣品的採集體積須減少，以免吸附量飽和。
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液體捕集法
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液體捕集法(二) 氨 以酸性水溶液捕集(水+硫酸) 氯化氫、硫酸 以鹼性水溶液捕集(水+氫氧化鈉)
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擴散式採樣法 (固體吸附)
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擴散式採樣法(液體吸收)
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如何決定採樣體積及採樣量
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如何決定採幾個樣品(How many samples to take)
假設經評估後，一支活性碳管可採樣3小時， 則採樣樣品數 = (規定採樣時間)/(一支活性碳管可採樣時間) = 8/3 = 2.6 = 3 (須取整數) **勞委會要求至少採6小時。
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採樣類型
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樣品的包裝(一)
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樣品的包裝(二) 送分析實驗室 冷藏(4℃ 以下) 14天內分析完畢
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採樣記錄表
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採樣體積一律換算成 25℃ ，一大氣壓的體積 由 P1V1/T1 = P2V2/T2 求得 V (25, 1 atm) = P(mmHg) x V(L) /T (K) x 298 / 760
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空白樣品 每10支樣品須加兩支空白樣品，且須 放在一起，其目的在檢查樣品在運送及儲存過程中是否遭受污染。 1～10 2支 11～20 4支
每10支樣品須加兩支空白樣品，且須 放在一起，其目的在檢查樣品在運送及儲存過程中是否遭受污染。 1～ 支 11～ 支 21～ 支 30～ 支
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樣品脫附(以溶劑萃取)
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氣相層析儀(GC)
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氣相層析儀(含自動注射器) 自動注射器
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GC常用的 檢測器(Detector) 火焰游離檢測器(FID)(Flame Ionization Detector)(最常用)
利用氫、空氣或氫、氧氣焰將樣品燃燒，引起有機物之游離，離 子再以電極收集，電位造成電流之流動，以定性、定量。(有機物) 質諧儀(MS) 可做成份鑑定
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記錄至少保存三年
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直讀式儀器使用之優缺點 優點 缺點 能迅速測得濃度，特別適用在作業現場測定及評估控制設備之能力。 須要時常校準。 易受同類成份干擾。
可得在某一瞬間之濃度。 可二十四小時連續監測。 可與將警報裝置組裝合用。 操作簡單、 費用低。 缺點 須要時常校準。 易受同類成份干擾。
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得以直讀式測定之項目 根據台灣省政府勞工處81年10月28日81勞六字第26691號函說明，目前得以直讀式測定者，係指二氧化碳、二硫化碳 、二氯聯苯胺及其鹽類、次乙亞胺、二異氰酸甲苯、硫化氫、汞及其無機化合物。 直讀式測定方式 檢知管 偵測器
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檢知管 優點 簡單快速、費用低 缺點 誤差約±25﹪ 易受同類物干擾 僅可測一種成份
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檢知器類別 電動泵浦式 活塞式 風箱式
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檢知管操作方法 先試漏 抽氣後等3分鐘(有些是1分鐘) 讀值 若測值太低，可再測第二次。但需將測值除以抽氣次數。 一次僅能測一種成份
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以檢知管測定工作環境中之有毒氣體
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以檢知管測定管線中之有毒氣體
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以檢知管測定儲槽中之有毒氣體
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毒性氣體檢測器
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毒性氣體檢測器 單成份 多成份(超過100種)
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可燃性氣體測定器 俗稱「測爆器」 可判定是否有可燃性氣體存在，濃度是否在安全範圍 有機氣體或蒸氣、氫氣、硫化氫等 原理
當混有可燃性氣體的空氣被引入儀器的燃燒室內，在觸媒的催化下，氧化放出熱量，造成燃燒室內電阻絲的電阻改變，其電阻改變量與可燃性氣體濃度成比例。
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測爆器的操作原理
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測爆器(一)
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測爆器(二)
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測爆器濃度顯示方式 0%LEL 0~100%LEL(爆炸下限) 100%LEL 0%LEL→100%LEL→0%LEL 無爆炸性氣體存在
有爆性氣體存在，但氧低於12%以下，而無法燃燒。 0~100%LEL(爆炸下限) 0~30%LEL (綠色，安全) 30~90%LEL(黃色，不安全) 90%LEL(紅色，立即性危險) 100%LEL 濃度落在爆炸範圍(爆炸下限~爆炸上限) 0%LEL→100%LEL→0%LEL 濃度超過爆炸上限
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動動腦 某作業場所有甲烷存在，若爆炸器顯示20% LEL，則甲烷濃度為何？ 答： 甲烷LEL為5%，
故濃度=20% LEL=0.2 x 5%=1%=10000ppm
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