第三章 生药的化学成分 目的要求： 1、掌握糖、苷、氰苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷和强心苷的概念，糖的分类及检查方法，常见5种苷的主要性质及检查方法。 2 、熟悉多糖所包含的种类，苷的通性及常见苷的代表生药。 3、了解5种苷的基本结构，2种皂苷的区别，强心苷的构效关系。 教学时数： 2学时。 教学难点：

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2 第三章 生药的化学成分 目的要求： 1、掌握糖、苷、氰苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷和强心苷的概念，糖的分类及检查方法，常见5种苷的主要性质及检查方法。 2 、熟悉多糖所包含的种类，苷的通性及常见苷的代表生药。 3、了解5种苷的基本结构，2种皂苷的区别，强心苷的构效关系。 教学时数： 2学时。 教学难点： 常见苷类的基本结构和检查方法。 教具：《药用植物学和生药学教学课件》

3 第三章 生药的化学成分 复习题： 1、糖分哪几类？如何检查？ 2、如何检查氰苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷？
第三章 生药的化学成分 复习题： 1、糖分哪几类？如何检查？ 2、如何检查氰苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷？ 3、氰苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷的基本结构有何特点？ 4、氰苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷的代表生药是什么？

4 第三章 生药的化学成分 第一节 生物的初生代谢与次生代谢产物 基本概念
第三章 生药的化学成分 第一节 生物的初生代谢与次生代谢产物 基本概念 有效成分（active substances）：有显著生理活性和药理作用，在临床上有一定应用价值的成分。包括生物碱、苷类、挥发油等。 辅成分（adjuvant substances）：具有次要生理活性和药理作用的成分，有的在临床上具有一定的应用价值，有的能促进有效成分的吸收，增强疗效。如洋地黄皂苷能促进洋地黄强心苷的吸收；槟榔中的鞣质可保护槟榔碱在胃中不溶解，而到肠中才游离出来发挥疗效；大黄中的鞣质可使在泻下的同时，兼有收敛作用。

5 第三章 生药的化学成分 第一节 生物的初生代谢与次生代谢产物 基本概念
第三章 生药的化学成分 第一节 生物的初生代谢与次生代谢产物 基本概念 无效成分（inactive substances）：指无生理活性，在临床上无医疗作用的成分。如纤维、木栓、角质、黏液、色素、树脂等。 上述成分不是绝对的和固定不变的，如鞣质在地榆和五倍子中为有效成分，在大黄中为辅成分，在肉桂中为无效成分；随着人们认识的深入，原来的“无效成分”变成了有效成分，如天花粉蛋白质有引产、抗癌作用；蘑菇多糖有抑制肿瘤作用；叶绿素能促使肉芽生长。

6 第二节 糖类及苷类 （一）糖 类（Sugars Saccharrides) １、概念：具有多羟基醛或多羟基酮结构的化合物。 ２、分类：
第二节 糖类及苷类 （一）糖 类（Sugars Saccharrides) 又称碳水化合物，广布于自然界。 １、概念：具有多羟基醛或多羟基酮结构的化合物。 ２、分类： ⑴单糖：Monosaccharides 概念：为多羟基的醛（如葡萄糖、鼠李糖为六碳糖，木糖、阿拉伯糖为五碳糖）或酮（如果糖为五碳糖）。 化学通式:（ＣＨ2Ｏ）n。天然存在的单糖n=3－8。仅有葡萄糖和果糖等少数糖在植物体内游离存在，大部分以苷的形式存在于植物体内。 性质：有甜味的结晶；易溶于水，可溶于醇，不溶于醚或其它有机溶剂；具有旋光性和还原性。

7 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑴单糖：Monosaccharides A. 常见的单糖 　　⑴ 五碳醛糖(aldopentoses)：L-阿拉伯糖(l- arabinose)、D-木糖(D-xylose)、D-核糖(D-ribose)等。 　　⑵ 甲基五碳醛糖：L-夫糖(L-fucose)、L-鼠李糖(L- rhamnose)等。 　　⑶ 六碳醛糖(aldohexoses)：D-葡萄糖(D-glucose)、 D-甘露糖(D-mannose)、D-半乳糖(D-galactose)等。 　　⑷ 六碳酮糖(ketohexose)：D-果糖(D-fructose)、 L-山梨糖(L-sorbose)等。 　　

8 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑴单糖：Monosaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 　B. 特殊的单糖 　　⑴ a -去氧糖(deoxysugars)：单糖分子的一个或二 个羟基被氢原子替代的糖叫去氧糖。如：D-洋地黄毒糖 (D-digitoxose)、L-夹竹桃糖(L-oleandrose)等。 　　⑵ 分枝碳链糖：如：D-芹菜糖(D-apiose)、D-金缕 梅糖(D-hamanelose)、链霉糖(streptose)等。 　　⑶ 氨基糖(amino sugar)：单糖分子的一个或几个 醇羟基被氨基替代的糖叫氨基糖。大多存在于地衣、微 生物和动物中。如存在于龙虾甲壳中的2-氨基-2-去氧- D-葡萄糖(又称葡萄糖胺)。常用的庆大霉素、青霉素、 卡那霉素都属于氨基糖甙类。 　

9 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑴单糖：Monosaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 　　C. 单糖衍生物 　　(1) 糖醇：单糖分子的醛或酮基还原成羟基后所得 的多元醇称糖醇。如：D-山梨糖（D-sorbitol）等。 　　(2) 糖醛酸：单糖分子的伯醇基氧化成羧基的化合 物叫糖醛酸，如葡萄糖醛酸(glucuronic acid)、半乳糖醛 酸(galacturonic acid)等。 　　(3) 糖的磷酸酯：如a -D-葡萄糖磷酸酯等。 　　

10 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑴单糖：Monosaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 部分单糖的结构式

11 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑴单糖：Monosaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 部分单糖的结构式

12 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑵低聚糖：Oligosaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 概 念：由２－９个单糖分子聚合而成的糖。存在：目前仅发现2-5单糖分子组成的低聚糖。如双糖（蔗糖水解后为葡萄糖和果糖，麦芽糖水解后为２分子葡萄糖，乳糖水解后为葡萄糖和半乳糖）；三糖（如龙胆三糖水解后为果糖和２分子葡萄糖，鼠李三糖水解后为半乳糖和２分子鼠李糖）； 四糖（如水苏糖水解后为葡萄糖、果糖和２分子葡萄糖）。 　 性 质：结晶性，部分有甜味；易溶于水，难溶或不溶于有机溶剂；易被水解成放糖；有的具有还原性（结构中有游离的羟基或酮基如麦芽糖、乳糖），有的无还原性（结构中无游离的羟基或酮基如蔗糖、龙胆三糖）。

13 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑵低聚糖：Oligosaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 表1-1-1 植物中常见的低聚糖 类型 名称 水解后单糖 主要存在 双糖 蔗糖(sucrose) 葡萄糖，果糖 甘蔗、甜菜 麦芽糖(maltose) 2分子葡萄糖 淀粉经酶水解 乳糖(lactose) 葡萄糖，半乳糖 牛奶 海藻糖(trehalose) 酵母、麦角等真菌 三糖 龙胆三糖(gentianose) 果糖，2分子葡萄糖 龙胆属某些种 棉子糖(raffinose) 半乳糖，葡萄糖，果糖 棉籽 甘露三糖(manneotriose) 葡萄糖，2分子半乳糖 木蜜 鼠李三糖(rhamninose) 乳糖，2分子鼠李糖 鼠李属某些种 四糖 水苏糖(stachyose) 葡萄糖，果糖， 水苏属某些种

14 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑶多聚糖（多糖）：Polysaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 概 念：由10个以上单糖分子聚合而成的糖。通式为（ＣnＨ2n -2Ｏn- 1）x , X可至数千 。 性 质:大多为无定形化合物; 无甜味; 难溶于水，不溶于有机溶剂，无还原性。 应 用: 昆布多糖、肝素抗凝血；硫酸软骨素防止血管硬化；香菇、银耳、刺五加、黄芪、灵芝、黄精、猪苓、茯苓、刺参粘性多糖等具有免疫促进作用和抗癌作用。

15 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑶多聚糖（多糖）：Polysaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 1、植物多糖 I)淀粉(starch)： A、淀粉在植物的叶、根及种子里呈颗粒状，这些颗粒不溶于水，加热后颗粒破裂才能使淀粉与水混合成胶态悬浮液。 B、淀粉通常由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。糖淀粉约占淀粉总量的17—34％，是D—葡萄吡喃聚糖，可溶于热水得澄明溶液。胶淀粉除1a-4葡聚糖还有1a一6的分支链，不溶于冷水，溶于热水成粘胶状。 C、淀粉受淀粉酶作用，先水解成糊精，再成麦芽糖，最后完全成葡萄糖。胶淀粉除麦芽糠外，还可得到异麦芽糖。 D、 淀粉分子呈螺旋状结构，每一螺环由六个葡萄糖组成。遇碘呈色，是碘分子和离子进入螺环通道中形成的有色包结化合物。所呈色调与聚合度有关，因而可利用碘的呈色反应获知淀粉水解程度。聚合度 4—6不呈色，12—18呈红色，聚合度惭高呈紫色，紫蓝色，至50以上呈蓝色。故糖淀粉遇碘呈蓝色。胶淀粉聚合度虽高，但螺旋结构的通道在分支处中断，支链的平均聚合度只有20一25，故呈紫红色。

16 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑶多聚糖（多糖）：Polysaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 1、植物多糖 2)果聚糖(fructans)： 果聚糖在高等植物以及微生物中均有存在。菊淀粉(inulin)是果聚糖的一种，由35个左右的D—果糖连接而成，最后接D—葡萄糖。菊淀粉在菊科植物中特别多，可用于测定肾脏的清除率。 3)其它葡聚糖： 在高等植物，细菌，真菌和藻类中还产生许多其它类型的葡聚糖。如：昆布多糖、地衣多糖、香菇多糖、黄芪多糖等。

17 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑶多聚糖（多糖）：Polysaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 1、植物多糖 4)纤维素(cellulose)： 纤维素是1β 4结合的直链葡聚糖。其具有一定的强度和刚性，而且特别安定，不易为稀酸或碱水肿。纤维素不能为人类以及食肉动物消化利用， 因为体内没有可以水解它的酶存在。但某些微生物、原生动物和蛇类可以消化它。 5)半纤维素(semicellulose) ： 半纤维素和纤维素，木质素共同组成细胞壁，是植物的支持组织。半纤维素实际上是一类不溶于水而能被稀碱(2—20％Na0H))溶出的酸性多糖的总称。它包括木聚糖、甘露聚糖、半乳聚糖等。

18 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑶多聚糖（多糖）：Polysaccharides ⑴单糖：Monosaccharides 1、植物多糖 6)树胶(gum)： 树胶是植物受伤后或毒菌类侵袭后的分泌物，干后成半透明块状物，如阿拉伯胶(acacia)和西黄蓍胶(tragacanth)。 树胶是一种具有分支结构的杂多糖，主要分布在蔷薇科、豆科、芸香科与梧桐科等多种植物。 7)粘液质(mucilage)和粘胶质(pectic substance)； 粘液质是植物种子、果实、根、茎和海藻中存在的一类粘多糖，是保持植物水份的基本物质。粘液质的组成与树胶相似，多为无定形固体。在热水中形成胶体溶液，冷后呈冻状，不溶于有机溶剂，可与醋酸铅溶液产生沉淀。 粘胶质为高等植物细胞间质的构成物质。

19 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
⑴单糖：Monosaccharides ⑶多聚糖（多糖）：Polysaccharides 2、动物多糖 （1）肝糖元 （2）甲壳素 （3）肝素 （4）硫酸软骨素 （5）透明质酸

20 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
糖类的鉴别 1、Fehling（碱性酒石酸铜试剂）试验 凡是含还原糖的溶液皆有此反应。 在糖分子中有游离α-羟基酮（或醛）的结构可氧化成α- 羟基酸， 使高价铜离子（Cu2+）还原为低价的铜离子（ Cu+ ），因而产生黄红 色沉淀（Cu2O）。 R-CHO+2Cu(OH)2+NaOH R-COONa+Cu2O +3H2O 此反应若用于鉴定多糖或苷，则可同时测试水解前后两份试液， 水解前呈负反应，水解后呈正反应或经水解后生成的红色沉淀比水解 前多，则表明含有多糖或苷。此反应需在碱性条件下进行。

21 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)

22 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
糖类的鉴别 2、Molish（α-萘酚试剂）试验 是利用糖或苷在浓硫酸和α-萘酚作用下经水解、脱水、缩合等反应生成有色缩合物，糖和苷均呈正反应。反应式如下：

23 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
糖类的鉴别 3、成脎试验 α-羟基酮糖（或醛糖）和3分子苯肼 ，在100℃ 下作用生成糖脎，不同糖生成不同晶形，可用于鉴定。 4、色谱法 5、GC和GC-MS分析

24 （一）糖 类（Sugars Saccharrides)
糖类的提取与分离

25 （二）苷 类Glycosides 又称配糖体或杂糖体 heteroside
1、概 念：由糖或糖的衍生物与非糖化合物以苷键方式结合而成的化合物。 　　　　 即：糖 ＋　 苷元（非糖部分） →　 苷 ２、分类： 　　　　根据苷键原子的不同可分为：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，生药中的苷多为氧苷。 3、苷类的通性： （1）性状：多为无色、无臭、有苦味的结晶。亦有例外，如皂苷多呈无定形，黄酮苷、蒽苷多为黄色，甘草甜素具有甜味。 （2） 酸碱性：多呈中性，当含葡萄糖醛酸及酚羟基时为酸性，苷类生物碱为碱性。 （3）溶解度：苷有一定的水溶性，若含去氧糖或甲基氧糖，则亲脂性增强；苷元易溶于有机溶剂。 （4）水解：除碳苷外，苷类均能被稀酸或酶水解，生成糖和苷元或次生苷。 （5）旋光性与还原性：苷类无还原性，多呈左旋光性，当苷类水解产生β-葡萄糖，其溶液由左旋转为右旋，并有强旋光性。 （6）颜色反应：Molish反应呈阳性，苷类水解后能还原Fehling溶液。 （7）沉淀反应：多数苷能与醋酸铅或碱式醋酸铅产生沉淀。

26 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： 概念: 苷元含有氰基的苷。
　⑴氰苷： 概念: 苷元含有氰基的苷。 分布: 蔷薇科植物的种子、叶和树皮中，如苦杏仁、桃仁、枇杷仁、野樱皮等，还分布于豆科、毛茛科、忍冬科、亚麻科、大戟科、景天科等植物中。 例如：苦杏仁苷，是杏仁腈与龙胆双糖形成的苷，易被与其共存的苦杏仁苷酶和樱叶酶水解，生成苷元杏仁腈，杏仁腈不稳定，易分解生成具镇咳作用的氢氰酸和苯甲醛。垂盆草苷为r 羟腈苷,能降低血清谷丙转氨酶, 但水解后不能生成氢氰酸。

27 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： 　⑴氰苷： 检查: ①用苦味酸钠试纸反应检出。 苦杏仁苷 野樱皮苷 氢氰酸 杏仁腈

28 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： 　⑴氰苷： 检查: ②普鲁士蓝试验。

29 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： 概念: 苷元含有蒽的衍生物（如蒽酮、蒽醌、蒽酚）的苷。 ⑵蒽苷：
　⑵蒽苷： 概念: 苷元含有蒽的衍生物（如蒽酮、蒽醌、蒽酚）的苷。 分布: 存在于被子植物中，尤以蓼科、豆科、茜草科、鼠李科、百合科植物中最多。在某些真菌和地衣中亦有分布,但苔藓、蕨类与裸子植物中尚未发现。如大黄、何首乌、紫草、虎杖、番泻叶、决明子、茜草、芦荟。 　　 性质： ①常为黄色或橙红色的结晶。 ②游离的蒽醌具有升华性，能溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂；蒽苷易溶于水和稀醇、可溶于乙醇和甲醇，难溶于苯、乙醚、氯仿等极性小的有机溶剂。 ③蒽醌常具酸性，强度与酚羟基的数目和结合的位置有关，苯环上带有α-位酚羟基，酸性很弱，能溶于氢氧化钠液中，β-位酚羟基酸性较强，能溶于碳酸钠溶液中。 ④蒽醌、蒽酚类物多具荧光。 ⑤具有α－酚羟基的蒽醌衍生物可与铅、镁等金属离子形成络合物。

30 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： 检查：①微量升华。 ⑵蒽苷：
　⑵蒽苷： 检查：①微量升华。 ②碱性试验(Borntrager反应): 生药粉末, 加1％氢氧化钠溶液１滴，显红色、橙红色、紫红色，加盐酸酸化后恢复原色，再加碱又显红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类必须被氧化成蒽醌后，才会呈阳性反应。

31 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类：
　⑵蒽苷： 检查：③醋酸镁反应：生药粉末0.1克,加乙醇2-3毫升温浸片刻, 滤液滴于滤纸上, 干后喷0.5％醋酸镁甲醇试液，加热片刻即显红色或紫红色。

32 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类：
　⑶黄酮苷： 概念：苷元为黄酮类化合物的苷。（两个苯环通过中央三碳链成Ｃ6-Ｃ3-Ｃ6联结的一系列化合物) 。 分布：在植物界中从藻类到高等植物广泛存在，特别在豆科、芸香科、唇形科、菊科等植物中较多，如黄芩、葛根、银杏叶、槐花、甘草、野菊花、水飞蓟、扁蓄、淫羊藿。生理活性：黄酮类化合物主要有抗菌、抗炎、扩张冠状动脉、降压、降血脂、保肝、抗衰老、抗癌、增强肾上腺素、增强维生素Ｃ的功能。

33 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： ⑶黄酮苷： 性质： ①多为结晶性固体，少数为无定形粉末。 ②黄酮苷类均有旋光性，多为左旋。
　⑶黄酮苷： 性质： ①多为结晶性固体，少数为无定形粉末。 　　　　②黄酮苷类均有旋光性，多为左旋。 　　　　③多呈类黄色：黄酮醇有游离的羟基时显淡黄色，色泽随羟基的增多而加深；查耳酮常为橙黄色；双氢黄酮、双氢黄酮醇和异黄酮无色；花色苷及苷元因ＰＨ的不同而呈现不同的颜色。 　　　　④黄酮苷易溶于热水，能溶于水、甲醇、乙醇、醋酸乙酯、吡啶等溶剂，难溶于乙醚、氯仿、苯等极性小的溶剂；游离的黄酮类一般难溶于水，溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等，易溶于稀碱液。 　　　 ⑤某些黄酮类在紫外灯下呈荧光，以氨气或碳酸钠溶液处理后荧光更加明显。 　　　 ⑥多数黄酮类与铝盐、镁盐、铅盐生成具色泽的络合物。

34 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： ⑶黄酮苷：
　⑶黄酮苷： 检出：①盐酸－镁粉反应：生药粉末0.2克,加乙醇5毫升温浸数分钟,滤液加少许镁粉, 振摇后滴加浓盐酸数滴。黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红色；黄酮类显橙色；异黄酮类、查耳酮类、花色素类及部分橙酮不显色。 花色苷元（红色） 槲皮素 双花色苷元（红色）

35 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： ②盐酸一锌粉反应：以锌粉代替镁粉进行还原实验，双氢黄酮醇及黄酮醇糖苷显红至紫红色。
　⑶黄酮苷： 检出： ②盐酸一锌粉反应：以锌粉代替镁粉进行还原实验，双氢黄酮醇及黄酮醇糖苷显红至紫红色。 ③金属盐类络合反应：黄酮类成分和铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应，生成有色的络合物，可供某些类型黄酮的鉴识。产生络合作用的条件是黄酮类成分必须具备下述条件之一，即5羟基(a)、3羟基(b)、邻二羟基(c)。(a)、(b)都是4位羰基共同与金属离子形成络合物的。

36 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： 　⑶黄酮苷： 检出： ③金属盐类络合反应：

37 （二）苷 类Glycosides 根据有色络合物的最大吸收波长，可进行定量测定。常用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁与二氯氧化锆等试剂。 　　 与铝盐络合：生药乙醇或甲醇提取液，加1%三氯化铝甲醇液，黄酮醇、5-羟基黄酮与Al3+络合显鲜黄色。其络合物结构如下：　　 与铅盐络合：生药水提取液，加中性醋酸铅或碱式醋酸铅试剂，可产生黄色、红色或橙红色沉淀。 　　与镁盐络合：生药乙醇或甲醇提取液，滴于滤纸上，吹干后喷雾醋酸镁甲醇试剂，置紫外光下观察，二氢黄酮及二氢黄酮醇类等显天蓝色荧光，黄酮类、黄酮醇类和异黄酮类等显黄色、橙色或棕色。

38 （二）苷 类Glycosides 与锆盐络合：生药乙醇或甲醇提取液，加2%二氯氧化锆(ZrOCl2)甲醇液，5-羟基黄酮和黄酮醇类显鲜黄色。显色后，再加2%枸椽酸甲醇液，则5-羟基黄酮类可褪色。其络合物结构如下：　

39 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： （4）皂苷： 概念：其水溶液振摇后产生肥皂样泡沫的苷类。 分类：
　 　 分类： ①三萜皂苷（苷元有30个碳原子, 为三萜类衍生物，有四环三萜和五环三萜两类，亦称为酸性皂苷)，尤以豆科、五加科、伞形科、石竹科、毛茛科、菊科、茜草科、葫芦科和远志科中为多。如人参、三七、柴胡、甘草、桔梗。 ②甾体皂苷(苷元有27个碳原子，基本骨架为螺旋甾烷), 常见于单子叶植物的薯蓣科、百合科；在双子叶的玄参科、豆科、茄科等植物中也有分布，如穿山龙、知母、麦冬。

40 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： （4）皂苷： 性质： ①多为白色无定形粉末，味苦而辛辣，能刺激鼻黏膜而打喷嚏。
　　　 ②易溶于水、稀醇，特别是热水和热醇中，在丁醇和戊醇中溶解度较好，常用来提取皂苷。难溶或不溶于苯、乙醚、氯仿、丙酮等溶剂中。 　　　　③其水溶液常被重金属盐如铅盐、钡盐、铜盐等沉淀，酸性皂苷水溶液中加入醋酸铅等中性盐类即可产生沉淀，中性皂苷水溶液则需加入碱式醋酸铅等碱性盐类或氢氧化钡才能生成沉淀，甾体皂苷在乙醇溶液中能与胆甾醇产生复合物而沉淀，此性质可用于皂苷的提取和分离。 　　　　 ④皂苷水溶液能产生溶血现象，一般三萜皂苷溶血作用最强，甾体皂苷较弱，溶血的最低浓度称为溶血指数，如薯蓣皂苷为1:400000，洋拔葜皂苷为1:125000。但有些皂苷有抗溶血作用，如人参皂苷Ｒg2。

41 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： （4）皂苷：
检出： ①泡沫试验：十分之一水煎液激烈振摇后能产生持久性泡沫，一般15分钟内不消失。中性皂苷的水溶液在碱性溶液中可形成较稳定的泡沫，借此可与酸性皂苷相区别。 　　　　②溶血试验：生药水浸液1ml，加1.8%氯化钠溶液1ml及2%红细胞悬浮液1ml，摇匀后放置，数分钟后可见溶液变透明红色。此反应也可在显微镜下观察，可见细胞溶解情况。 　　　　③沉淀反应：与醋酸铅试液产生黄白色沉淀。

42 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： （4）皂苷： ④显色反应：生药粉末1克，加10毫升70%乙醇水浴回流提取，滤有液做：
检出： ④显色反应：生药粉末1克，加10毫升70%乙醇水浴回流提取，滤有液做： Libermann 反应： a、 滤液2毫升，水浴蒸干，加醋酐1毫升溶解残渣，移入小试管，沿管壁加浓硫酸1毫升，两液的交界处出现紫红色环。 b、滤液2毫升，水浴蒸干，加浓硫酸1-2滴，出现由黄→红→紫色或绿褐色的颜色变化。 Frobde反应： a、滤液2毫升，水浴蒸干，加Frobde试剂（5毫克钼酸钠或钼酸溶于1毫升硫酸），现桔红或紫黑色。 　　 b、浸出液蒸干，加高氯酸２滴，常温下生成黄色，30分钟内稳定。

43 皂苷的提取与分离

44 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： ⑸强心苷 ： 分类：
概念：对心脏有明显兴奋作用的苷。分布：仅存在于被子植物中，多集中在玄参科、夹竹桃科、萝摩科、桑科、十字花科、百合科等植物中，如洋地黄、毛花洋地黄、黄花夹竹桃、杠柳、铃兰、万年青。动物中尚未发现强心苷，以前称为强心苷的蟾蜍毒类成分，为强心苷元的衍生物，而非强心苷。 　　 分类： ①强心甾型：具23个碳原子，Ｃ17位上连有一五元不饱和内酯环，如洋地黄毒苷、毒毛旋花子苷。 　　　 ②海葱甾型：具24个碳原子,　Ｃ17位上连一六元不饱和内酯环,如海葱苷。

45 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： ⑸强心苷 ：

46 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： ⑸强心苷 ： 构效： ①Ｃ17位上的侧链为β型，并连不饱和内酯环。
　　　② C3和Ｃ14的羟基(或-H)均为β型。 　　 ③A/B环多为顺式， B/C环为反式， Ｃ/Ｄ环为顺式结构。 　　　④以苷的方式存在。如水解成苷元会使强心作用减弱或丧失。 　　　 ⑤强心苷的糖多连在Ｃ3羟基上, 构成强心苷的糖除有α－羟基糖外，尚有一类特殊的2,6-二去氧糖(α-去氧糖)。

47 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： ⑸强心苷 ： ①多为味苦、中性的无色结晶，有的为无定形粉末，一般左旋。
性质： ①多为味苦、中性的无色结晶，有的为无定形粉末，一般左旋。 　　 ②能溶于水、乙醇、甲醇、丙酮，难溶于苯、乙醚等极性小的溶剂。 　　 ③易被霉水解掉一部分糖和被无机酸水解成苷元。

48 （二）苷 类Glycosides 4 常见苷类： ⑸强心苷 ： ①Keller-Kiliani (K-K)反应:此反应主要检α-去氧糖。
检出： ①Keller-Kiliani (K-K)反应:此反应主要检α-去氧糖。 取样品lmg溶于5ml冰乙酸中，加l滴20％三氯化铁水溶液，倾斜试管，沿管壁徐徐加入5ml浓硫酸，观察界面和乙酸层的颜色变化。如有a-去氧 糖存在，乙酸层渐呈蓝或蓝绿色。界面的呈色，是由于浓硫酸对甙元所起的作用，渐渐扩散向下层，其色随甙元羟基、双键的位置和个数不同而异。 　　　　 ②Kedde反应：检查苷元的五元不饱和内酯环。 3，5-二硝基苯甲酸试剂(Kedde反应)： 取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂(A液：1％苦味酸乙醇溶液；B液：5%氢氧化钾水溶液，用前等量混合)数滴，呈现橙色或橙红色。此反应有时发生较慢，需放置15min以后才能显色。

49 强心苷的提取与分离

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