关 于 氟 塑 料.

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1 关 于 氟 塑 料

2 简介: 氟塑料是各种含氟聚合物的总称,通常是指含有氟原子的单体自聚或其他不含氟的不饱和单体共聚而制得的聚合物。
氟塑料的合成最早是在1934年,由德国首次合成了PCTFE,1938年由美国合成PTFE。目前,工业化生产用的氟树脂主要为四氟乙烯的均聚物和共聚物。 由于氟塑性料分子中的碳－碳键和形成保护壳的碳－氟键都是化学强键(键能极高),并且对氟塑料的显著性能起着关键作用,因此,氟塑料分子的这种微观结构决定了氟塑料具有一些独特的、其他材料无法比拟的宏观特性,从而使氟塑料获得十分广泛的应用。 返回主页

3 电线电缆领域使用的氟塑料品种: 聚四氟乙烯 可溶性聚四氟乙烯 聚全氟乙丙烯 乙烯－四氟乙烯共聚物 乙烯－三氟氯乙烯 聚偏氟乙烯 PTFE
PFA FEP ETFE PCTFE PVDF 返回主页

4 PTFE的性能特点: 宽泛的温度特性和极高的耐温特性。 氟塑料绝缘电线可在－60~260℃范围内长期连续工作,在300 ℃下也能短期工作。
优异的电性能 主要表现为:高的介电强度(高达24KV/mm)、高的体积电阻(可达1018级)以及低的介电损耗(可达10-5 级)。 介电常数及介电损耗基本不随频率、温度的变化而改变。 常利用这一特性来生产射频电缆,这一类射频电缆通常可在几十个千兆赫兹的频率下工作呈现低损耗。 耐油、耐溶剂、耐化学品等化学稳定性 因此在石油化工航空航天汽车等行业应用广泛。 返回主页

5 PTFE PTFE聚四氟乙烯是一种具有完全对称的长链线型分子结构、高结晶度的聚合体化合物,其结晶度可高达92%~98%,由于PTFE聚四氟乙烯分子中的主要组成部分C－C键和C－F键,赋予其优异的耐热性;在高温下不与强酸、强碱、强氧化剂发生反应,不受酮类、醚类等有机溶剂的侵蚀,具有极好的耐化学介质性能;优异的电气绝缘性;介电常数、介质损耗几乎不受温度、频率的影响;耐气候老化;阻燃;极优良的耐潮湿、耐水解、耐霉菌性能,俗称“塑料王”。 PTFE产品分为悬浮树脂、分散树脂、浓缩分散液三类，大致构成为：52%、28%、20%。 电线电缆行业主要选用分散树脂。 . 返回主页

6 电线电缆成型时分散树脂牌号的选用 由于不同生产公司、或不同牌号的分散树脂其压缩比不同，故而会根据不同的电线规格来选用不同压缩比的分散树脂。
一般的原则是大压缩比的树脂用来生产小规格电线，小压缩比的树脂用来生产大规格电线。 比如： 牌号 制造商 最大压缩比 常用压缩比 电线规格 F201 大金 4000 1500~2000 外径<2mm, 绝缘壁厚0.2~0.5mm F104 1000 300~400 外径2~15mm, 绝缘壁厚>0.5mm 返回主页

7 糊状推荐工艺的主要流程: 相对PTFE薄膜绕包线而言,PTFE推挤工艺要复杂和难控制的多:
4、推挤成型的电线经过溶剂挥发和烧结最终称为成品电线，经检验合格后即可提供用户使用。 返回主页

8 糊状推挤工艺的要点： 1、溶剂的比例要确当（15~25%），混合要均匀，并一定要让混合料熟化（8小时以上）；
2、熟化后的糊状PTFE要以一定的条件预压（10~25kg/cm2;50mm/min)，彻底排除料内的残留空气； 3、控制不同的温度区段和生产速度让溶剂充分挥发，这一点至关重要。有些生产厂家甚至将推挤时间成型的线不直接进行烧结，而是放置一段时间后进行烧结，其目的就是让溶剂充分挥发以控制线的质量。挥发区段的温度控制范围：100~250℃；烧结区段的温度控制范围：300~400 ℃； 4、单根导体和多根导体电线的加工方式不同。单根导体应采用牵引挤出；多根导体应采用牵引挤出。 返回主页

9 民用电线电缆方面 国际电工委员会标准IEC和UL标准中规定的PTFE聚四氟乙烯（F4）绝缘电线电缆的结构主要为：
导体：镀锡、镀银、镀镍、镀银铜包钢、镀银或镀镍高强度铜合金线等； 绝缘结构：以单一的PTFE聚四氟乙烯（F4）绝缘挤出结构；或PTFE聚四氟乙烯（F4）挤出，加浸渍硅烷漆或TFE的玻璃丝编织组合结构，或云母带绕包浸渍玻璃丝编织组合结构。 电线规格：从32~0AWG，耐温等级200~250℃，耐电压等级300V、600V等，以满足不同使用场合对电线电缆耐温、耐油、耐腐蚀、耐磨损、耐潮湿和阻燃等苛刻要求。 返回主页

10 3、高频数据传输电线电缆 PTFE聚四氟乙塑料（F4）不仅电绝缘性突出，而且在较宽的使用温度区间及频率范围内，具有低介电常数并有特别低的损耗因子，介电强度、介电常数（2.3~2.1)、体积电阻率和表面电阻率保持良好，并直至它们的玻璃化转变温度都不受温度影响； 它们具有低吸湿性，使介电性能很少受湿度的影响；PTFE聚四氟乙烯塑料（F4）的电性能不随时间改变）；几乎对所有化学品和溶剂呈惰性，甚至在高温和压力下也能保持它们的优异性能，特别适用于需要低衰减的数据传输电缆。 因而，在一些要求耐高温同时又要防火的场合用它们做射频电缆绝缘介质，有利于提高传输信号的质量，采用PTFE聚四氟乙烯聚合物做绝缘层，也做外护套。 返回主页

11 汽车工业 PTFE聚四氟乙烯塑料另外一个重要用途是：在苛刻环境下用做连接线，最高使用温度为250℃。
PTFE聚四氟乙烯塑料绝缘电缆可通过UL标准80 ℃耐油试验，轿车中也有许多地方使用PTFE聚四氟乙烯塑料绝缘电线，如腐蚀油用自动传动装置的电缆；汽油油面传感器；制动磨擦传感器等； 返回主页

12 其他行业 随着我国城市化加速，高层建筑增多，人们对电线电缆火灾事认识的加强，各领域对电缆防火的要求也越来越高，加上受设空间的限制，要求电线电缆线径要小、载流量要大。PTFE聚四氟乙烯塑料的高热稳定性、高阻燃性、低损耗已经成为人们关注的热点，采用PTFE聚四氟乙烯塑料绝缘用于特殊场合的连结线，可满足上述要求，是PTFE聚四氟乙烯塑料绝缘电线电缆有待拓展的一个领域。 另外，在其它方面，PTFE聚四氟乙烯塑料绝缘电线电缆主要用于：家用电器加热导线；化工设备用电探测用的自控电缆；卤素灯泡固定架引接线；热电偶电线；特殊油井钻井设备数据记录电缆等。工程机械电缆等地方，应用领域也在不断扩大。 返回主页

13 电线电缆的发展对绝缘材料的要求： 随着科学技术的发展，特别是军事工业、宇航、航空、通信等事业的发展，对电线电缆提出了更高的要求，实际上是对导体、绝缘材料提出了更高的要求，对绝缘材料的性能要求主要表现在： 使用温度要高 不能局限于PE、PVC、普通橡胶、绝缘纸那样的几十度， 而要求达到100℃、150 ℃、200 ℃、250 ℃，甚至更高。 使用频率要高 不能只满足于工频、载频，而要求频率、频率高，直至分米波、毫米波，甚至40G、60G。 返回主页

14 电线电缆的发展对绝缘材料的要求: 耐老化 耐环境 耐介质 能耐各种严酷介质 高阻燃 小型化等
使用寿命长、可靠性高。 耐介质 能耐各种严酷介质 小型化等 耐环境 能耐各种恶劣环境，例如高低温、各种气候条件、耐辐照等。 高阻燃 之所以含氟塑料绝缘电线电缆称为氟塑料最重要、最广泛的应用领域之一，正是因为含氟塑料不同方面、不同程度上满足了上述要求。 返回主页

15 含氟塑料的性能与结构： 含氟塑料的优异特性，是由其分子结构所赋予的，以PTFE最为典型： 分子中不存在或几乎不存在极性基团，且结构严格对称，分子的偶极距为零，因此具有优异的电性能（ε、tgδ小，几乎不受频率而变化），低的吸水性和良好的也潮性； 分子几乎全部由C－F键构成(C－C键除外），C－F键键能大（见表三），不容易断键，且由于成键的F原子半径较大，在C-C主链周围螺旋排列（19个C原子为一节），形成对C-C键的遮蔽，保护C-C主链不易受到攻击而断链。因此具有耐高温、耐老化、耐化学介质、阻燃等一系列优异性能。 表三、部分化学键键能比较 共价键 单位 C-H C-I C-Br C-C1 C-C O-H C-F 键能 Kcal/mol 87.3 45.5 54 66.5 58.6 110 107 返回主页

16 熔融氟树脂的开发： PTFE不能熔融挤出，必须通过薄膜绕包或糊状挤出来生产电线电缆，需使用专门设备，设备复杂，工艺流程长，且生产是间歇性的，生产速度也受限制。因此开发可熔融挤出的氟塑料一直是高分子界的重大课题。 FEP是首先开发成功的可熔融挤出氟塑料。它几乎保持了PTFE的所有优异性能，至今仍是除PTFE外使用最为广泛、用量最大的含氟塑料。 FEP的连续使用温度为200℃，PFA的成功开发才真正有了可在250 ℃下使用的熔融挤出氟塑料，但价格昂贵。 ETFE、PVDF，在基本保持了PTFE的各种性能下，以他们比重小、强度大、耐辐照三大优势在含氟塑料中崭露头角，且在电线电缆中也获得了广泛应用。 返回主页

17 熔融氟树脂的挤出设备： 有足够的加热功率，确保高温（例如450 ℃左右）条件下树脂能够熔融挤出；
除PVDF允许用一般挤出机挤出电线外，其他各种氟塑料都要用高温挤出机生产电线电缆。 熔融氟树脂用高温挤出机的要求： 有足够的加热功率，确保高温（例如450 ℃左右）条件下树脂能够熔融挤出； 与熔体接触的部件：螺杆、螺膛、机头及其组件、模具等，都要用高温耐腐蚀合金，如镍基合金（包括国内的新三号钢），主要是由于挤出过程中可能产生的HF等含氟气体具有很强的腐蚀性。 返回主页

18 熔融氟树脂的挤出材料： 与不同氟塑料有不同的使用温度一样，导体也需不同的适用温度。考虑到挤出时可能产生的气体对导体的腐蚀，氟塑料电线电缆几乎都使用镀银、镀锡、镀镍等镀复导体。 使用温度（℃） 导体类型 150 镀锡铜线 200 镀银铜线、镀银铜合金线、镀银铜包钢线 250 镀镍铜线 电线电缆研究、生产者应根据电线电缆用户的需要，正确选择导体和绝缘材料，既要满足客户要求，又要让绝缘材料用得恰到好处。因此，应熟悉、掌握各种氟塑料的特性。 返回主页

19 挤出工艺： ＤＤＲ=（DD2－DT2）／（db2－dc2) ＤＢＲ＝（ＤD／db）／(DT/dc)
含氟塑料熔体的熔融粘度极大，不宜采用“压力式”挤出（否则会对设备提出太苛刻的要求）；但熔体有足够的强度，允许拉伸，所以几乎都是采用“套管式”挤出来生产电线电缆，通过控制合理的拉伸系数保证绝缘与导体间的粘结力。 “套管式”挤出中，模具的设计或生产中的“配模”，都应保证DDR、DBR两个参数之值在挤出材料允许的合理范围之内。 ＤＤＲ=（DD2－DT2）／（db2－dc2) ＤＢＲ＝（ＤD／db）／(DT/dc) ＤD : 模具的内径 DT ：模芯的外径 db:包覆电线的外径 dc:芯线的外径 DBR称之为（平衡）拉伸系数（拉伸度），表示外层熔体与内层熔体受拉伸程度的比。 DDR称之为拉伸比（配模比），表示拉伸程度或允许生产速度。 返回主页

20 DDR、DBR都是材料参数，DDR、DBR允许值越大，评价为材料挤出工艺好。 不同材料，DDR、DBR不一样；同种材料，牌号不同（MI不同），DDR、DBR也不一样。不同材料、不同牌号的这两个参数及其允许范围，线缆研究、生产者必须掌握。 作为其性，MI越大，DDR、DBR允许较大；绝缘挤出的DBR、DDR比护套挤出时大。 几种常用线缆绝缘材料的DDR、DBR PFA FEP ETFE LDPE PVC DBR 1~1.2 1~1.1 1~1.05 DDR 20~400 20~350 20~80 1.3~10 1.2~5 机头、摸头推荐温度（℃） 390~400 380~390 ~330 -- 返回主页

21 电线挤出工作场所的要求： 保持环境的清洁、干燥 不准抽烟 不许金属粉末存在，尤其是轻金属、活泼金属末 返回主页

22 含氟塑料电线电缆的应用： 1、安装线，包括屏蔽安装线 AF46-200，AFX-300，AF-250，AF40-150
一般分110，250，500三个电压等级，截 面积0.035~6.0mm2 　　用于: 电子仪器仪表连接线 飞机、卫星、导弹安装线 三防（防潮、防霉、防盐雾）安装线 计算机、机车车辆、建筑等高密度布线用线 返回主页

23 含氟塑料电线电缆的应用： 2、控制电线 耐高温控制电缆 航空航天用控制电缆（各种陀螺式、加速度等） 3、同轴电缆、通信、信号电缆
FEP绝缘同轴电缆 SF46F 50、75Ω 系列； PTFE绝缘同轴电缆 SFF、SFT、SFX 、 75 Ω系列 其他绝缘同轴电缆的护套 五类线（六类、七类） 石油勘探用测井电缆（1km、2km定长） 返回主页

24 含氟塑料线缆的发展: 1、复合薄膜绕包线一类： 2、辐照关联 3、微孔PTFE薄膜绕包线、同轴电缆 微孔PTFE推挤同轴电缆
PFA/PTFE，FEP/PTFE，FEP/P1复合薄膜绕包线，广泛用于航空工业。 2、辐照关联 ETFE通过辐照交联，增加了强度，抗辐照性，且使使用温度达到200℃。由于其质轻、强度大、耐辐照，在核工业、航空航天业及辐射照环境中得到了广泛应用。 3、微孔PTFE薄膜绕包线、同轴电缆 微孔PTFE推挤同轴电缆 发泡FEP、PFA同轴电缆 广泛使用于各类低损耗电缆，相控程雷达中的稳相电缆，预警机用电线等。 返回主页

25 发泡（包括微孔）工艺对电线电缆发展的意义 物理发泡工艺的发展，开辟了半空气绝缘线缆生产的新路。通过把氮气或其他惰性气体注入塑料的熔体，均匀分散，在绝缘层中独立闭孔，形成所谓半空气介质（半空气绝缘）。由于加入气体介电常数近似为1，使绝缘层的等效介电常数变小，这对同轴电缆有重要意义： 一、可减少结构尺寸： 根据阻抗公式： Z C ∝ lg ZC ： 电缆特征阻抗 εr： 等效介电常数 D ： 绝缘外径 D ： 内导体直径 A D √ εr d 显然，由于εr的变小，对于同样的内导体直径d ，达到同样阻抗ZC所需的绝缘外径D就可以变小。 返回主页

26 降低电缆的损耗 降低同轴电缆的损耗是同轴传输线研究的永恒课题。根据传输损耗公式： β f　　　　 AF（D，d) f:： 频率 β f：该频率下的损耗 tgδ r ；介质损耗角正切 前面一项是内外导体引起的损耗，后面一项是介质引起的损耗。频率较低时，可忽略介质引起的损耗；频率很高时，介质引起的损耗不仅不能忽略，而且随频率的增加，在总损耗中所占的比例越来越大。 显然，由于εr的变小，如认为tgδr 不变（故要求发泡工艺用介质高度纯净、无极性残留物等），总的损耗便会降低。 正因为如此，近代通讯中物理发泡PE电线（RF电线）急剧发展起来。发泡PFA、FEP、微孔PTFE绝缘电线的研究开发正处于热点时期。 √ εr tgδr √ εr f + Bf ∝ 返回主页

27 大金的FEP 返回主页 注意:*以测流器在380℃，0.7Mpa负载下测量 (喷嘴尺寸,直径2mm,长度8mm)
NP-20、30、40采用UL规格（UL E52460） 牌号 NP-101 NP-3000 NP-20 NP-30 NP-40 表现密度 粘度(泊) (380℃) 熔融流动率(g/10分) (372℃,5000g装填) 制造方法 用途 约1.2 (1.6~2.0)×104 21~27 挤出成形 高速电线包覆 (1.1~1.4) × 104 31~37 (5.0~10.0) × 104 4.5~8.5 挤出成形, 注塑成形, 吹塑成形 电线包覆 薄壁管子 (2~22) × 104 2.0~3.5 海吹塑成形 压缩成形 厚壁的电线及外套 约1.0 (25~50) × 104 0.75~1.8 转递成形 内衬 返回主页

28 大金的PFA 返回主页

29 射频同轴电缆（RF coaxial cable)
成型:以镀银铜线或镀银铜包钢线为中心导体,PTFE作为绝缘层,外导体用镀银铜线编织,外层用FEP作为护套。 特点：该电线具有质量轻、柔软性好、耐高温、耐潮湿、耐腐蚀、不燃烧的优点。 用途：此类电线适用于无线电通讯，广播和有关军用电子设备中，用来传输射频信号。 返回主页

30 射频同轴电缆（RF coaxial cable)
成型：半硬同轴电缆采用镀银铜线或镀银铜包钢线为中心导体，PTFE为介质绝缘，以铜管作为外导体的同轴射频电缆。 特点：使用频率高、衰减低、屏蔽性能好、可靠性高。 用途：适用于微波、射频设备和类似技术的高频和超高频电子装置中。 返回主页

31 射频同轴电缆（RF coaxial cable)
成型：半柔同轴电缆是一种新型的同轴电缆，是半硬同轴电缆和柔软同轴电缆的组合。它采用镀银铜线和镀银铜包钢线为中心导体，以PTFE作为绝缘介质，外导体用镀锡铜线编织替代铜墙铁壁管。 特点：柔软、屏蔽性好、宽频带，低损耗，使用可靠。 用途：适用于“黑匣子”、移动通讯基站、延迟线及微波、射频设备和各种其他电子设备内部连接线。 返回主页

32 电子线(electronic wire) 应用: Computer 电子计算机 Industrial equipment 工业设备
Data transmission Control circuits Intercoms Signal systems 应用: 电子计算机 工业设备 数据传送 控制电路 内部通讯联络系统 信号传送系统等 返回主页

33 电线成形上的问题点 返回主页 问题内容 原因 对策 挤出物纤维化严重,挤出压力高,挤出机无法工作. 助剂量太低
控制助剂量在20P-25P范围内 检查预成型过程，防止助剂损失 电线表面粗糙、线径波动大 ①承径段直径太小 ②柱塞速度太快 ③电线速度太慢 ④承径长度太短 计算模头直径和电线，柱塞速度 调节电线、柱塞速度直至得到合适的挤出物直径 承径长度不低于6cm 火花击穿 a)表面粗糙 b)表面光滑 ①压缩比太高、模头角度太大 ②干燥温度太高 ③含有助剂的电线进入烧结区 ④处于烧结温度时受应力开裂 降低压缩比、调整模头锥角 控制干燥区清晰度在250℃以内 降低电线速度 从烧结炉出来、进入滑轮前确保电线充分冷却至260 ℃以下 在有色母的电线结构上有纵向的白色筋纹 挤出膨胀不够 增加柱塞速度或降低电线速度而达到所需的挤出膨胀 电线偏心 ①针模偏离中心位置 ②针模内径太大 ③承径段直径太大 ④电线和柱塞速度不适合 把针模调整到中心位置 导线外径和针模内径应控制在2mil内 调整模头直径和电线、柱塞速度 返回主页

34 AP-202的应用实例 应用领域 极细电线成型 小件注射成型 返回主页

35 完 谢谢观赏