第九章 甾体及其苷类 主讲：吴方评.

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1 第九章 甾体及其苷类 主讲：吴方评

2 概述： 甾体化合物主要包括：植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫的变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。

3 第一节 甾体化合物 一、 C21甾类化合物 基本母核为环戊烷骈多氢菲，此类化合物多具有抗炎、抗肿瘤、抗生育生物活性。结构如下：

4 常见天然药物有：玄参科、夹竹桃科、毛茛科等植物。
白首乌 白首乌新苷A 白首乌新苷B

5 紫花洋地黄 地荠普苷 R为洋地黄毒糖 地荠帕尔普苷

6 二、海洋甾体化合物 海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。 如从海绵中分离的具有强细胞毒的新鞘类酯糖苷就具有抗癌活性。

7 第二节 强心苷 存在的植物主要有毛花洋地黄、紫花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子、羊角拗等。 一、结构与分类 强心甾烯类和海葱甾二烯类
第二节 强心苷 强心甾烯 海葱甾二烯 存在的植物主要有毛花洋地黄、紫花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子、羊角拗等。 一、结构与分类 强心甾烯类和海葱甾二烯类

8 （一）强心苷元 洋地黄毒苷元 乌沙苷元 夹竹桃苷元 绿海葱苷元 蟾毒素

9 （二）糖部分 1. 6-去氧糖 2. 2,6-去氧糖 3. a-羟基糖、 a-去氧糖

10 （三）强心苷的类型 1.按苷元分类：甲型和乙型 2.按糖的种类以及与苷元的连接方式： 可分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型

11 二、构效关系 1.甾体母核结构 2.C14位的取代情况 3.不饱和内酯环 4.糖部分

12 常见的含强心苷的天然药物 铃兰、紫花洋地黄 R为鼠李糖 铃兰毒苷 洋地黄毒苷

13 黄花夹竹桃 黄夹苷甲 黄夹苷乙

14 羊角拗 R为L－夹竹桃糖 羊角拗苷

15 蟾蜍 蟾毒灵

16 三、强心苷的理化性质 （一）性状 （二）溶解性 （三）水解反应 1.温和酸水解 2.强烈酸水解 3.碱水解 4.酶水解

17 四、强心苷的提取分离 （一）原生苷的提取 （二）次生苷的提取 （三）强心苷的分离纯化 1.溶剂萃取法 2.逆流分配法 3.色谱法

18 五、强心苷的检识 1.理化检识 常用的反应有Liebermann-Burchard反 应、Legal反应和Kedde反应等。 2.色谱检识
（1）纸色谱 （2）薄层色谱

19 六、强心苷结构研究 1.UV光谱 甲型强心苷苷元在217～220nm有最大吸收。乙型强心苷苷元在295～300nm有特征吸收。由此可以区分甲型和乙型两种强心苷的苷元。 2.IR光谱 甲型强心苷苷元一般在1800～1700cm－1有两个羰基的吸收峰。乙型强心苷在此区域也有两个吸收峰，但会向低波数位移40cm－1左右。

20 第三节 甾体皂苷 分布 主要分布于单子叶植物中，大多存在于百合科、薯蓣科、石蒜科和龙蛇科等植物中。
第三节 甾体皂苷 分布 主要分布于单子叶植物中，大多存在于百合科、薯蓣科、石蒜科和龙蛇科等植物中。 生物活性 抗生育、治疗心血管疾病、降血脂和抗血栓等作用。

21 一、甾体皂苷的结构 1.甾体皂苷的结构特征 由27个碳原子组成，基本碳架是螺甾烷的衍生物。

22 2.常见的甾体皂苷元 薯蓣皂苷元 剑麻皂苷元

23 二、理化性质 1.不易结晶，多为白色无定形粉末。 2.可溶于水，易溶于热水，难溶于非极性或弱极性溶剂。 3.具有表面活性作用、溶血作用。
4.强烈酸水解生成苷元和单醣。 5.温和水解有氧化降解法、酶解法、光解法。

24 三、提取分离 （一）提取 提取皂苷多利用皂苷的溶解性，常采用溶剂法提取。常采用的溶剂有甲醇、稀乙醇溶液，提取回收溶剂后，用丙酮或乙醚进行沉淀，或加水，再用水饱和过的正丁醇萃取。 (二)分离与精制 1.分步沉淀法 胆甾醇沉淀法 3.吉拉尔腙法 色谱分离法

25 四、甾体皂苷的鉴定 （一）显色反应 Liebermann-Burchard反应最后呈绿色； Rosen-Heimer反应，加热到60℃生成红色，渐变成紫色。 （二）色谱鉴定 1.薄层色谱 2.纸色谱

26 小结 1.甾体化合物的基本结构母核 2.主要的甾体化合物（C21甾体化合物和海洋甾体化合物） 3.强心苷概念 4.强心苷的结构和分类
5.强心苷的提取及分类 6.强心苷的的鉴定

27 作业布置 1.甾体化合物的结构母核是什么？主要包括哪几类化合物？ 2.强心苷何种结构特点？

28 主要参考文献 《天然药物化学》，科学出版社，主编：杨宏建，2009。 《天然药物化学》，河南科技出版社，主编：杨宏建，2007。
《天然药物化学》，人民卫生出版社，主编：吴立军，2006版。 《中药化学》，人民卫生出版社，主编：匡海学，2010版。