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专题八 电化学原理
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[最新考纲] 1.了解原电池和电解池的工作原理,能写出电极反应和电池反应方程式。了解常见化学电源的种类及其工作原理。 2.理解金属发生电化学腐蚀的原因,金属腐蚀的危害,防止金属腐蚀的措施。
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自 查 1.原电池、电解池的判定 如:二次电池使用过程的分析,其中放电过程是将_____能转变成__能,为_______反应。充电过程是将__能转变成____能,为_______反应。 (2)根据有无外接电源判定:有外接电源的为_____池,无外接电源的为_____池。 化学 电 原电池 电 化学 电解池 电解 原电
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2.电极的判定 (1)原电池正、负极的确定 说明:自己整理正极判断方法
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(2)电解池阴、阳极的判定 说明:自己整理阳极判断方法:
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3.金属的腐蚀 (1)干燥的环境下以_____腐蚀为主,一般情况下以_____ ____腐蚀为主。 (2)金属腐蚀快慢的规律 电解原理引起的腐蚀__原电池原理引起的腐蚀__有防腐措施的腐蚀。 (3)钢铁吸氧腐蚀过程 化学 电化 学 > > 2Fe-4e-===2Fe2+ O2+2H2O+4e-===4OH-
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自 悟 1.两种活泼性不同的金属组成原电池,活泼性强的金属一定作负极吗? 提示 不一定,还要看电解质溶液,如原电池Mg-Al-NaOH溶液中金属铝作负极,而原电池Mg-Al-HCl溶液中金属铝作正极;原电池Fe-Cu-HCl溶液中Fe作负极,而原电池Fe-Cu-HNO3(浓)中Fe作正极。
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2.在原电池外部,电子由负极沿外电路流向正极,而在原电池内部,电子由正极流向负极吗?电解池的情况又是怎样? 提示 原电池中电子由负极沿外电路流向正极,在原电池内部,没有电子的流动,而是离子的移动;在电解池中,电子由电源负极流向阴极,由阳极流向电源正极,在电解池内部,没有电子的流动,而是离子的流动。即“电子走陆路,离子走水路”。
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3.电解饱和氯化钠溶液一小段时间后(氯化钠足量),向电解液中加入适量盐酸可以使之复原吗? 提示 根据“出什么,补什么”即加入的物质与析出的物质相同或等价。电解时生成H2和Cl2,相当于析出“HCl”,故应向电解液中通入适量HCl气体可使之复原。 4.电解精炼铜时,电解质溶液的成分是否发生变化?阳极减小的质量是否等于阴极增加的质量? 提示 电解精炼铜时,阳极放电的金属除Cu外,还有比铜活泼的杂质金属,阴极放电的只有Cu2+。 由此可知电解质溶液中Cu2+的量减少,杂质离子的量增加。阳极减小的质量大于阴极增加的质量。
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自 建
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必考点一 原电池原理及电极反应式的书写 [突破 核心考点]
必考点一 原电池原理及电极反应式的书写 [突破 核心考点] 有关原电池的易错易混辨析 1.原电池将一个完整的氧化还原反应分为两个半反应,负极发生氧化反应,正极发生还原反应,一般将两个电极反应中得失电子的数目写为相同,相加便得到总反应方程式。
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2.不参与电极反应的离子从微观上讲发生移动,但从宏观上讲其在溶液中各区域的浓度基本不变。 3.原电池反应中,负极材料不一定与电解质溶液发生反应。如燃料电池的负极为惰性电极,就不和电解质溶液反应。 4.在书写电极反应式时,不要只关注得失电子,而忽略电解质溶液中的某些微粒也有可能参加反应。如酸性氢氧燃料电池中的正极反应式为O2+4e-+4H+===2H2O,而不是O2+4e-===2O2-或O2+4e-+2H2O===4OH-。
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【真题1】 (2013·江苏化学,9)MgH2O2电池可用于驱动无人驾驶的潜航器。该电池以海水为电解质溶液,示意图如右。该电池工作时,下列说法正确的是 ( )。 A.Mg电极是该电池的正极 B.H2O2在石墨电极上发生氧化反应 C.石墨电极附近溶液的pH增大 D.溶液中Cl-向正极移动
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[思维提示] 解析 MgH2O2海水电池,活泼金属(Mg)作负极,发生氧化反应:Mg-2e-===Mg2+,H2O2在正极(石墨电极)发生还原反应:H2O2+2e-===2OH-(由于电解质为中性溶液,则生成OH-),A项、B项错误,C项正确。由于负极阳离子(Mg2+)增多,则Cl-向负极移动平衡电荷,D错误。 答案 C
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【题组】 1.(2013·惠州模拟)以氨作为燃料的固体氧化物(含有O2-)燃料电池,具有全固态结构、能量效率高的特点,其工作原理如图所示。下列说法正确的是 ( )。
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A.该电池工作时的总反应式为4NH3+5O2===4NO+6H2O B.固体氧化物作为电池工作时的电解质,其作用是让电子在电池内部移动 C.电池工作时,接触面上的电极反应式为2NH3+3O2--6e-===N2+3H2O D.外电路的电流方向为从电极a流向电极b 解析 NO不稳定易被氧化,且有毒不可能作为电池反应产 物,A错;电子不能在电解质中移动,B错;外电路中的电 子从负极流向正极,通入燃料气的一极为负极,所以D错。 答案 C
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2.一种基于酸性燃料电池原理设计的酒精检测仪,负极上的反应为:CH3CH2OH-4e-+H2O===CH3COOH+4H+。下列有关说法正确的是 ( )。 A.检测时,电解质溶液中的H+向负极移动 B.若有0.4 mol电子转移,则在标准状况下消耗4.48 L氧气 C.电池反应的化学方程式为:CH3CH2OH+O2=== CH3COOH+H2O D.正极上发生的反应为:O2+4e-+2H2O===4OH-
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解析 原电池内阳离子向正极移动,A项错误;酸性溶液中,正极电极反应式为O2+4e-+4H+===2H2O,D项错误,转移0
解析 原电池内阳离子向正极移动,A项错误;酸性溶液中,正极电极反应式为O2+4e-+4H+===2H2O,D项错误,转移0.4 mol电子时,消耗O2 0.1 mol,即标准状况下为2.24 L,B项错误;正极反应式与负极反应式相加可得电池反应为CH3CH2OH+O2===CH3COOH+H2O,C正确。 答案 C
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3.(2013·合肥质检)图甲和图乙是双液原电池装置,由图可以判断下列说法错误的是 ( )。
A.甲图电池反应的离子方程式为Cd(s)+Co2+(aq)===Co(s)+Cd2+(aq) B.反应2Ag(s)+Cd2+(aq)===Cd(s)+2Ag+(aq)能发生 C.盐桥的作用是形成闭合回路,并使两边溶液保持电中性 D.图乙中当有1 mol电子通过外电路时,正极有108 g Ag析出
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解析 题图中两个装置都是原电池,根据电池中标明的正负 极可以判断出:图甲中Cd比Co活泼,图乙中Co比Ag活泼, 则Cd的活泼性强于Ag,B项中反应不能发生。图乙中正极 反应为Ag++e-===Ag,当有1 mol电子通过外电路时,有1 mol Ag析出,其质量为108 g。 答案 B
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[掌握 方法技能] 原电池反应式的书写 1.一般电极反应式的书写
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2.复杂电极反应式的书写 如CH4酸性燃料电池中 CH4+2O2===CO2+2H2O……总反应式 2O2+8H++8e-===4H2O……正极反应式 CH4+2H2O-8e-===CO2+8H+……负极反应式
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必考点二 电解原理及其规律 [突破 核心考点] 电解池电极反应式的书写步骤
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【真题2】 (2013·浙江理综,11)电解装置如图所示,电解槽内装有KI及淀粉溶液,中间用阴离子交换膜隔开。在一定的电压下通电,发现左侧溶液变蓝色,一段时间后,蓝色逐渐变浅。
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下列说法不正确的是 ( )。 A.右侧发生的电极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-
D.如果用阳离子交换膜代替阴离子交换膜,电解槽内发生的总化学反应不变
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[科学审题] 审题干:
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答案 D
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【题组】 1.(2013·大连测试)用惰性电极实现如下电解过程,下列说法正确的是 ( )。 A.电解稀硫酸溶液实质上是电解水,故溶液pH不变 B.电解稀氢氧化钠溶液要消耗OH-,故溶液pH减小 C.电解硫酸钠溶液,在阴极上发生反应:4OH--4e- ===2H2O+O2↑ D.电解氯化铜溶液,在阴极上和阳极上析出产物的物 质的量之比为1∶1
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解析 电解稀硫酸实质上是电解水,硫酸的物质的量不变,但溶液体积减小,浓度增大,故溶液pH减小,A错误。电解稀NaOH溶液,阳极消耗OH-,阴极消耗H+,实质上是电解水,NaOH溶液浓度增大,故溶液的pH增大,B错误。电解Na2SO4溶液时,在阳极上发生反应4OH--4e-===2H2O+O2↑,在阴极上发生反应2H++2e-===H2↑,C错误。电解CuCl2溶液时,阴极反应为Cu2++2e-===Cu,阳极反应为2Cl--2e-===Cl2↑,故产物Cu和Cl2的物质的量之比为1∶1。 答案 D
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2.某兴趣小组设计如图所示微型实验装置。实验时,先断开K2,闭合K1,两极均有气泡产生;一段时间后,断开K1,闭合K2,发现电流表A指针偏转。下列有关描述正确的是 ( )。
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B.断开K2,闭合K1时,石墨电极附近溶液变红 C.断开K1,闭合K2时,铜电极上的电极反应式为:Cl2+2e-===2Cl- D.断开K1,闭合K2时,石墨电极作正极
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答案 D
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3.粗铜的电解精炼如图所示。在粗铜的电解过程中,粗铜板应是图中电极________(填图中的字母);在电极d上发生的电极反应式为____________________________;若粗铜中还含有Au、Ag、Fe,它们在电解槽中的存在形式和位置为______________。 解析 电解精炼时,粗铜作阳极,精铜作阴极,CuSO4溶液作电解液,比铜活泼的金属失电子生成离子进入溶液,不如铜活泼的金属形成阳极泥沉积下来。 答案 c Cu2++2e-===Cu Au、Ag以单质的形式沉积在c(阳极)下方,Fe以Fe2+的形式进入电解液中
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[掌握 方法技能] 1.电解产物的判断 (1)阳极产物的判断 首先看电极,如果是活性电极(金属活动性顺序表Ag以前的金属,包括Ag)作阳极,则电极材料本身失电子,电极溶解。如果是惰性电极,则看溶液中的阴离子的失电子能力,阴离子的放电顺序为S2->I->Br->Cl->OH-,其氧化产物依次对应为S、I2、Br2、Cl2和O2。 (2)阴极产物的判断 直接根据阳离子放电顺序(如下)进行判断:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+,其还原产物依次对应为Ag、Fe2+、Cu、H2、Pb、Sn、Fe、Zn。
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2.电化学定量计算的方法 (1)根据总反应式计算。先写出电极反应式,再写出总反应式,然后根据总反应式列比例式计算。 (2)守恒法计算。用于串联电路,中电极反应物、产物及电子转移的有关计算,其依据是电路中转移的电子数守恒。
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必考点三 金属的腐蚀与防护 [突破 核心考点]
必考点三 金属的腐蚀与防护 [突破 核心考点] 金属的两大防腐方法 1.牺牲阳极的阴极保护法 在被保护的钢铁设备(如海水中的闸门、地下的天然气管道等)上连接或直接安装若干锌块,使锌、铁形成原电池,锌作阳极,从而保护了钢铁免受腐蚀。 2.外加电流的阴极保护法 外加电流的阴极保护法是使被保护的钢铁设备作为阴极(接电源负极),用惰性电极作为阳极(接电源正极),在两者之间连接直流电源。通电后,电子被强制流向被保护的钢铁设备,从而使钢铁表面产生电子积累,抑制钢铁设备失去电子,起到保护的作用。
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【真题3】 (2013·北京理综,7)下列金属防腐的措施中,使用外加电流 的阴极保护法的是 ( )。 A.水中的钢闸门连接电源的负极 B.金属护栏表面涂漆 C.汽车底盘喷涂高分子膜 D.地下钢管连接镁块 [思维提示]
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解析 A项,水中钢闸门连接电源的负极,即作为电化学保护装置的阴极,使其不发生失电子反应而被保护,正确;B项和C项都属于外加防护层的防腐方法,B、C两项不符合题意,错误;D项,属于牺牲阳极的阴极保护法,错误。 答案 A
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【题组】 1.下列有关金属保护方法的说法中正确的是 ( )。 A.我们使用的快餐杯表面有一层搪瓷,搪瓷层破损后 仍能起到防止铁生锈的作用 B.白铁皮(镀锌铁)镀层破损后,铁皮的腐蚀速率很慢 C.轮船的船壳水线以下常装有一些锌块,这是利用了 牺牲阴极的阳极保护法 D.钢铁制造的暖气管道外常涂有一层沥青,这是钢铁 的电化学保护法
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解析 A项中搪瓷层破损后,铁直接暴露在空气中,易生锈,因而搪瓷层破损后不能再起到防止铁生锈的作用;B项中镀层破损后锌与铁构成原电池,锌作负极,保护铁不被腐蚀;C项是牺牲阳极的阴极保护法;D项中是用沥青作涂层的涂层保护法。 答案 B
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2.下列有关钢铁腐蚀与防护的说法正确的是 ( )。 A.钢管与电源正极连接,钢管可被保护 B.铁遇冷浓硝酸表面钝化,可保护内部金属不被腐蚀 C.钢管与铜管露天堆放在一起时,钢管不易被腐蚀 D.钢铁发生析氢腐蚀时,负极反应是Fe-3e-===Fe3+ 解析 铁易失去电子,故钢管与电源正极相连时,更易使铁失电子被腐蚀,故A错;铁遇冷浓硝酸时表面能形成一层致密的氧化膜可起到保护作用,故B正确;铁比铜活泼,当铁、铜相接触时构成原电池,铁作负极易被腐蚀,故C错;钢铁发生析氢腐蚀时,负极发生反应:Fe-2e-===Fe2+,故D错。 答案 B
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3.(2013·西安模拟)下列与金属腐蚀有关的说法正确的是 ( )。
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A.图a中,插入海水中的铁棒,越靠近底端腐蚀越严重 B.图b中,开关由M改置于N时,Cu-Zn合金的腐蚀速率减小 C.图c中,接通开关时Zn腐蚀速率增大,Zn上放出气体的速率也增大 D.图d中,Zn-MnO2干电池自放电腐蚀主要是由MnO2的氧化作用引起的 解析 A项,插入海水中的铁棒靠近液面的位置与氧气接 触,易发生吸氧腐蚀;B项,开关由M改置于N时,Zn作负 极,Cu-Zn合金作正极,合金受到保护;C项,接通开关 形成原电池,Zn作负极,Zn的腐蚀速率增大,但气体是在 Pt电极上生成;D项,Zn-MnO2中自放电腐蚀主要是Zn发 生氧化反应而自放电引起的。 答案 B
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4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3
[掌握 方法技能] 1.吸氧腐蚀与析氢腐蚀(以钢铁为例) 类型 吸氧腐蚀 析氢腐蚀 条件 水膜呈弱酸性或中性 水膜呈酸性 正极反应(C) O2+2H2O+4e-=== 4OH- 2H++2e-===H2↑ 负极反应(Fe) Fe-2e-===Fe2+ 其他反应 Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3 Fe(OH)3失去部分水转化为铁锈
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2.判断金属腐蚀快慢的规律 (1)电解池原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防腐蚀措施的腐蚀(电解原理的防护>原电池原理的防护)。 (2)对同一种金属来说,腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。 (3)活动性不同的两金属,活动性越大,腐蚀越快。 (4)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快
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可充电电池四电极反应式的书写技巧 【示例】
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答案 B
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【以题论题】 对于可充电电池,放电时为原电池,符合原电池工作原理,负极发生氧化反应,正极发生还原反应;电子沿外电路由负极流向正极,内电路中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动。 可充电电池充电时为电解池,阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应;充电时电池的“+”极与外接直流电源的正极相连,电池的“-”极与外接直流电源的负极相连。
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【借题说法】 书写放电的电极反应式时,一般要根据三步:第一,先标出原电池总反应式电子转移的方向和数目,找出参与负极和正极反应的物质;第二,写出一个比较容易书写的电极反应式(书写时一定要注意电极产物是否与电解质溶液共存);第三,在电子守恒的基础上,总反应式减去写出的电极反应式即得另一电极反应式。 充电的电极反应与放电的电极反应过程相反,充电的阳极反应为放电的正极反应的逆过程,充电的阴极反应为放电的负极反应的逆过程。 以上方法可总结为:简单电极先写出,复杂反应相减得;负极颠倒得阴极,正极颠倒得阳极。
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