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第十一章 氣體動力論 十一-1 理想氣體與絕對溫度 十一-2 氣體動力論 十一-3 溫度與分子平均動能 十一-4 分子熱運動的實驗證明

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1 第十一章 氣體動力論 十一-1 理想氣體與絕對溫度 十一-2 氣體動力論 十一-3 溫度與分子平均動能 十一-4 分子熱運動的實驗證明
第十一章 氣體動力論 十一-1 理想氣體與絕對溫度 十一-2 氣體動力論 十一-3 溫度與分子平均動能 十一-4 分子熱運動的實驗證明 第十一章 氣體動力論

2 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的意義(參考資料:氣體模型)
十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的意義(參考資料:氣體模型) (1)條件: 氣體是由數目極大且不斷運動的「氣體分子」所組成,若氣體分子不佔空間、只做彈性碰撞且沒有交互作用力,則稱為「理想氣體」。 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的意義:條件

3 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的意義 (2)近似: 愈高溫、愈稀薄的氣體愈接近理想氣體
十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的意義 (2)近似: 愈高溫、愈稀薄的氣體愈接近理想氣體 ①高溫氣體分子擁有較大的動能,分子間的交互作用力對其所產生的影響較小,可忽略不計; ②稀薄(低壓、低密度)氣體自身所佔據的體積遠小於活動空間的體積,因此可加以省略,此外氣體愈稀薄分子就愈難有交互作用或碰撞的機會。 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的意義:近似

4 十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之一:波以耳定律 (1)容器內的氣體壓力來自分子與器壁碰撞
十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之一:波以耳定律 (1)容器內的氣體壓力來自分子與器壁碰撞 (2)內容:溫度固定時,低密度 的定量氣體的壓力P和體積V成 反比關係。    PV=c  P1V1=P2V2=c (3)定值c和氣體的溫度T及莫耳數n有關。    c=c(T,n) (圖中T3>T2>T1) (4)實驗:波以耳定律 十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之一:波以耳定律

5 十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之二:查理-給呂薩克定壓定律
十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之二:查理-給呂薩克定壓定律 (1)內容:壓力固定時,低密度的定量氣體之體積V和攝氏溫度t成正比例關係。            (2)V0和0℃時的壓力P以及莫耳數n有關。    V0=V0(P,n) (圖中P0''<P0'<P0) (3)定壓氣體溫度計:定壓、定量 氣體的體積和溫度有下列關係  十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之二:查理-給呂薩克定壓定律

6 十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之三:查理-給呂薩克定容定律
十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之三:查理-給呂薩克定容定律 (1)內容:體積固定時,低密度的定量氣體之壓力P和攝氏溫度t成正比例關係。            (2)P0和0℃時的體積V和莫耳數n有關    P0=P0(V,n) (圖中V0''<V0'<V0) (3)定容氣體溫度計:定容、定 量氣體之壓力和溫度有下列關係 十一-1 理想氣體與絕對溫度 氣體特性之三:查理-給呂薩克定容定律

7 十一-1 理想氣體與絕對溫度 絕對溫標 (1)查理-給呂薩克定容和定壓定律中不同條件的直線相交於一點,該點對應的溫度為 ℃,此時氣體的體積或壓力皆為零。 十一-1 理想氣體與絕對溫度 絕對溫標-查給定律的特性

8 十一-1 理想氣體與絕對溫度 絕對溫標 (2)定義:將該點定為零度,Tt+273.15,則
十一-1 理想氣體與絕對溫度 絕對溫標 (2)定義:將該點定為零度,Tt ,則   此種新溫標稱為「克氏溫標」或「絕對溫標」,其單位為「K」(Kelvin,克爾文)。 十一-1 理想氣體與絕對溫度 絕對溫標-定義

9 十一-1 理想氣體與絕對溫度 絕對溫標 (3)意義:絕對零度是物體可能達到的最低溫度,沒有比絕對零度更低的溫度。 (4)關係:
十一-1 理想氣體與絕對溫度 絕對溫標 (3)意義:絕對零度是物體可能達到的最低溫度,沒有比絕對零度更低的溫度。 (4)關係: (5)對理想氣體而言,體積和壓力在絕對零度時均降為零;對真實氣體而言,在未到達絕對零度之前氣體已經液化甚至固化。對真實氣體而言,查理-給呂薩克定律在低溫時不適用。 十一-1 理想氣體與絕對溫度 絕對溫標-意義

10 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (1)意義:同時符合波以耳定律及查理-給呂薩克定律的氣體稱為「理想氣體」: ①
十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (1)意義:同時符合波以耳定律及查理-給呂薩克定律的氣體稱為「理想氣體」: ②理想氣體是真實氣體在「低壓」「低密度」、「高溫」時的近似狀態。 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-意義

11 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (2)亞佛加厥假說:同溫、同壓、同體積的任何氣體含有相同數量的分子。
十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (2)亞佛加厥假說:同溫、同壓、同體積的任何氣體含有相同數量的分子。 ①測量結果:一莫耳的任何氣體在標準狀況S.T.P.時的體積為22.4公升; ②理想氣體常數:R=c(1) ③亞佛加厥常數:一莫耳的任何氣體所含的分子數 N0=6.021023 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-亞佛加厥假說

12 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (3)理想氣體方程式:PV=nRT=NkBT
十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (3)理想氣體方程式:PV=nRT=NkBT ①當R代0.082atm-/mol-K時,P用「atm」、V用「」、T用「K」、n用「mol」; ②當R代8.314J/mol-K(M.K.S.制)時,P用「Pa」、V用「m3」、T用「K」、n用「mol」; ③若將莫耳數n改成分子數N:N=nN0,則  常數kB稱為「波茲曼常數」,和分子的動能有關。 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論

13 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (4)凡得瓦方程式-真實氣體的物態方程式
十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (4)凡得瓦方程式-真實氣體的物態方程式     P'V'=(P+Pcor)(V-Vcor)=nRT ①體積修正:真實氣體分子本身佔有體積,故真實氣體的活動空間V會大於理想氣體的活動空間V',此體積修正量為Vcor;當真實氣體的密度很小時(V>>Vcor),Vcor可忽略不計。 ②壓力修正:真實氣體分子彼此間會有分子吸引力(凡得瓦力),故真實氣體的壓力P會小於理想氣體的壓力P',此壓力修正量為Pcor;當真實氣體的溫度很高時(P>>Pcor),Pcor可忽略不計。 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-修正:凡得瓦方程式

14 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-實驗推論 (5)相關定律 十一-1 理想氣體與絕對溫度 理想氣體的物態方程式-相關定律

15 十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型 (1)氣體的特性
十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型 (1)氣體的特性 ①氣體係由極大數目的原子或分 子所組成,這些粒子不斷地 在空間中做熱運動,且粒子 之間的平均距離遠大於粒子 的大小; ②氣體容易被壓縮與膨脹、容易 流動、易與其它氣體混合、容易擴散、易於充滿任何形狀的容器。 ③趣味範例:粒子篩選器 十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型-氣體的特性

16 十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型 (2)模型內容 ①理想氣體由為數眾多的氣體分子所組成,每一個氣體分子可為單一原子或複合分子;
十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型 (2)模型內容 ①理想氣體由為數眾多的氣體分子所組成,每一個氣體分子可為單一原子或複合分子; ②理想氣體分子本身所佔據的體 積遠小於其活動空間的體積; ③理想氣體分子可被視為剛體, 其碰撞屬於彈性碰撞,除碰撞 外分子間無交互作用,故做等 速度運動; ④理想氣體整體的運動是「無規的」,即任一時段內朝向各個方向運動的分子數平均來說皆相等。 十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型-內容

17 十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型 (3)研究方式
十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型 (3)研究方式 ①巨觀觀點: 不提及數量龐大的各個氣體分子,僅著眼於少數幾個可測量的巨觀量來研究氣體之性質,這些巨觀量包括氣體質量(莫耳數)、密度、體積、壓力和溫度等,其關係可用實驗的方式來獲得; ②微觀觀點: 使用「機率」和「平均」的數學統計方法來推論數量龐大的氣體分子之微觀物理量有何關係,這些微觀量包括分子質量、位置、速度和動量等,其關係可用理論推導的方式來獲得。 十一-2 氣體動力論 理想氣體的微觀模型-研究方式

18 十一-2 氣體動力論 理論推導-密閉容器內的氣體壓力 N個質量m的氣體分子裝在邊長L的立方體容器內,第i個分子的速度表示成(vi,x,vi,y,vi,z)。 (1)第i個分子對x器壁產生的平均作用力Fi,x及壓力Pi,x為     (2)所有分子對x器壁產生的平均壓力Px為 十一-2 氣體動力論 理論推導-單方向壓力

19 十一-2 氣體動力論 理論推導 (3)等向性原則:空間中各方向的性質是相同的,沒有哪個方向比較特別。  十一-2 氣體動力論
十一-2 氣體動力論 理論推導 (3)等向性原則:空間中各方向的性質是相同的,沒有哪個方向比較特別。    十一-2 氣體動力論 理論推導-等向性原則

20 十一-2 氣體動力論 理論推導 (3)等向性原則(續) 氣體在密閉容器內產生的壓力為
十一-2 氣體動力論 理論推導 (3)等向性原則(續)   氣體在密閉容器內產生的壓力為 ①在等向性原則成立的前提之下,數量 龐大的氣體分子之質心動量恆為零, 因此容器所受到的總合力恆為零; ②實際上,重力不為零的空間並不符合等向性原則,但是當重力場不大時可以做此近似。 十一-2 氣體動力論 理論推導-容器壓力

21 十一-2 氣體動力論 理論推導 (4)再看波以耳定律:假設氣體分子熱運動的平均動能只和溫度有關,則在定溫的條件之下可得
十一-2 氣體動力論 理論推導 (4)再看波以耳定律:假設氣體分子熱運動的平均動能只和溫度有關,則在定溫的條件之下可得   定值c只和溫度及氣體的莫耳數有關。 ①氣體分子的平均動能愈大(溫度愈高)產生的壓力也愈大; ②氣體分子的平均動能愈大所需要的活動空間(容器體積)也愈大。 十一-2 氣體動力論 理論推導-波以耳定律

22 十一-3 溫度與分子平均動能 再看查理-給呂薩克定律:從動力學的角度所推出來的理想氣體物態方程式為 (1)定容定律:若V、n固定,則
十一-3 溫度與分子平均動能 再看查理-給呂薩克定律:從動力學的角度所推出來的理想氣體物態方程式為 (1)定容定律:若V、n固定,則 (2)定壓定律:若P、n固定,則 十一-3 溫度與分子平均動能 再看查理-給呂薩克定律

23 十一-3 溫度與分子平均動能 能量均分假設:每個自由度的能量為kBT/2 (1)可推出和實驗結果吻合的氣體能量特性;
十一-3 溫度與分子平均動能 能量均分假設:每個自由度的能量為kBT/2 (1)可推出和實驗結果吻合的氣體能量特性; (2)運動自由度:獨立變數的數目。 十一-3 溫度與分子平均動能 能量均分假設-運動自由度

24 十一-3 溫度與分子平均動能 能量均分假設:每個自由度的能量為kBT/2 (3)平均動能和方均根速率:  (4)「能量均分假設」的合理性:
十一-3 溫度與分子平均動能 能量均分假設:每個自由度的能量為kBT/2 (3)平均動能和方均根速率:             ①從能量來看,氣體分子的速率可用vrms表示; ②氣體分子的動能與絕對溫度成正比,和種類無關; ③氣體的擴散速率和分子量的平方根成反比; ④vrms愈大的氣體愈容易脫離星球的束縛。 (4)「能量均分假設」的合理性:                 十一-3 溫度與分子平均動能 能量均分假設-平均動能和方均根速率

25 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體分子撞擊器壁的頻率 (1)和方均根速率成正比:fvrmsT1/2
十一-3 溫度與分子平均動能 氣體分子撞擊器壁的頻率 (1)和方均根速率成正比:fvrmsT1/2 (2)和容器尺寸成反比:f1/L1/V (3)單位面積的撞擊頻率: 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體分子撞擊器壁的頻率

26 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (1)內動能Ei=氣體分子的總熱運動動能
十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (1)內動能Ei=氣體分子的總熱運動動能 ①我們只能感覺到所有氣體分子作用在器壁上的壓力,但無法直接感受到個別分子的熱運動,因此氣體的內動能又稱為「內能」; ②氣體的內能只和莫耳數n及絕對溫度T有關係。 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量-內動能的意義

27 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (2)莫耳熱容量=1莫耳氣體溫度升(降)1℃所需吸(放)的熱量
十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (2)莫耳熱容量=1莫耳氣體溫度升(降)1℃所需吸(放)的熱量 ①單原子氣體的定容莫耳熱容量Cv  氣體體積固定時,氣體不對外界做功、外界也不對氣體做功,此時氣體熱含量的變化=內能的變化,即    十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量-莫耳熱容量的意義:單原子CV

28 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (2)莫耳熱容量(續) ②單原子氣體的定壓莫耳熱容量Cp
十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (2)莫耳熱容量(續) ②單原子氣體的定壓莫耳熱容量Cp  氣體壓力固定時,吸熱後體積膨脹而對外界做功、放熱後體積收縮而從外界得到功,此時氣體熱含量的變化=內能的變化+功,即    十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量-莫耳熱容量的意義:單原子CP

29 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (2)莫耳熱容量(續) ③雙原子氣體
十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (2)莫耳熱容量(續) ③雙原子氣體 雙原子氣體分子多了轉動和振動自由度,其可以儲存的內能便多了轉動動能和振動動能(高溫時); 1莫耳分子每個自由度擁有N0kBT/2=RT/2的能量,故轉動動能貢獻了R的莫耳熱容量、振動動能貢獻了R/2的莫耳熱容量(高溫時)。 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量-莫耳熱容量的意義:雙原子

30 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量
十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (3)膨脹降溫:氣體膨脹時對外界做功,因失去內能而導致溫度下降,此為得到低溫氣體或讓氣體液化的方法。 ①P-V圖與做功:外力對氣體所做的功為    DW=FDx=PADx=-PDV    DEi=DW=-PDV       P-V圖下面包圍的面積代表氣體對外所做的功 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量-膨脹降溫:P-V圖

31 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (3)膨脹降溫 ①P-V圖與做功(續) ②絕熱膨脹:與外界無熱量交換的膨脹
十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量 (3)膨脹降溫 ①P-V圖與做功(續) 等壓過程:保持壓力不變 等溫過程:保持溫度不變 ②絕熱膨脹:與外界無熱量交換的膨脹 十一-3 溫度與分子平均動能 氣體的內動能與莫耳熱容量-膨脹降溫:絕熱膨脹

32 十一-4 分子熱運動的實驗證明 布朗運動(1827年植物學家布朗首先觀察到) (1)現象: 花粉等微小顆粒在靜止的水面上 做不規則的跳動。
十一-4 分子熱運動的實驗證明 布朗運動(1827年植物學家布朗首先觀察到) (1)現象: 花粉等微小顆粒在靜止的水面上 做不規則的跳動。 (2)成因: 花粉微粒的體積遠大於水分子,故大部份時間其所受到的水分子之無規撞擊合力甚小,但仍有少部份時段合力較大而引起花粉微粒做偶發的無規運動。直線部份花粉微粒所受的合力甚小,轉向點處花粉微粒所受的合力較大而導致其運動狀態發生巨變。 十一-4 分子熱運動的實驗證明 布朗運動-現象與成因

33 十一-4 分子熱運動的實驗證明 布朗運動 (3)影響布朗運動的變因: (4)物理意義:間接證明物質是由微小的粒子所組成。
十一-4 分子熱運動的實驗證明 布朗運動 (3)影響布朗運動的變因: ①微粒質量愈大慣性愈大   布朗運動愈不明顯 ②微粒體積愈大愈易形成力平衡布朗運動愈不明顯 ③外界壓力愈大愈易形成力平衡布朗運動愈不明顯 ④液體溫度愈低分子速率愈小 布朗運動愈不明顯 (4)物理意義:間接證明物質是由微小的粒子所組成。 十一-4 分子熱運動的實驗證明 布朗運動-變因與意義

34 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律
十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (1)意義: 當氣體達到熱平衡時,所有氣體分 子的速率並非同一數值,理論上氣 體分子的速率可為0至無限大之間 的任何數值,只是不同的速率值有 不同的機率,此種速率分佈的機率函數稱為「馬克士威速率分佈律」,此時氣體分子的平均動能和絕對溫度成正比。 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律-意義

35 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (2)實驗方法:如右圖所示
十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (2)實驗方法:如右圖所示 ①左室的發生爐維持固定溫度,氣 體分子經由前方的出口跑出來, 再經由狹縫及射出口k進入右室; ②右室有一穩定轉動的轉輪,轉輪的開口a可讓分子進入,分子因為速率不同而撞擊在輪壁上不同點; ③輪壁塗佈可以顯示氣體分子之撞擊的感應物質,由此可算出分子的速率和分佈機率; ④計算式:        從撞擊點的角位置q可算出分子速率v,從q處之感應強度可得出速率v所對應的分子數N(v)。 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律-實驗方法

36 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (3)理論推導的結果:已達熱平衡的氣體分佈  十一-4 分子熱運動的實驗證明
十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (3)理論推導的結果:已達熱平衡的氣體分佈    十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律-理論

37 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (3)理論推導的結果(續) ①達熱平衡的氣體分子之機率分佈和座標的選擇無關;
十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (3)理論推導的結果(續) ①達熱平衡的氣體分子之機率分佈和座標的選擇無關; ②達熱平衡的氣體分子之速率可為任意值,但大多數分子集中在峰值附近; ③N-v圖下面所包圍的面積代表總分子數,故不同溫度時N-v圖下面所包圍的面積相等; ④溫度升高時峰值會右移、下降、曲線 矮胖,溫度降低時峰值會左移、上 升、曲線高瘦; 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律-曲線的特性

38 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (3)理論推導的結果(續) ⑤三個關鍵速率: 最大可能速率: 平均速率:
十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律 (3)理論推導的結果(續) ⑤三個關鍵速率: 最大可能速率: 平均速率: 方均根速率: 十一-4 分子熱運動的實驗證明 馬克士威速率分佈律-三個關鍵速率

39 十一-4 分子熱運動的實驗證明 蒸發的冷卻作用
十一-4 分子熱運動的實驗證明 蒸發的冷卻作用 (1)「蒸發」是液面處的分子動能大於束縛能而脫離液面的現象,動能愈大愈容易蒸發,使得液體的平均動能和溫度逐漸下降。 (2)若液面處的束縛能所對應的分子速率為vb,則速率大於vb的液面分子便可蒸發。 (3)蒸發時速率曲線會往左移 ,有能力蒸發的分子便逐漸 減少,即蒸發的效率隨著溫度降低而下降。 十一-4 分子熱運動的實驗證明 蒸發的冷卻作用

40 參考資料 氣體動力論總結 波以耳-查理定律(牛頓) 蒸發與熱量 布朗棘輪 參考資料


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