第十章 取代羧酸                 双官能团羧酸 复合功能基羧酸.

Presentation on theme: "第十章 取代羧酸                 双官能团羧酸 复合功能基羧酸."— Presentation transcript:

1 第十章 取代羧酸                 双官能团羧酸 复合功能基羧酸

2 R中的H被其它原子or基团取代分：卤代酸，羟基酸，二元酸，羰基酸，氨基酸
第一节 结构、分类和命名 一、结构和分类 R中的H被其它原子or基团取代分：卤代酸，羟基酸，二元酸，羰基酸，氨基酸

3 二、命 名 俗名 母体 取代基

4 4-戊酮酸 γ-戊酮酸 4-氧代戊酸

5 第二节 取代基对酸性的影响 一.卤代酸的酸性 位置 数目 种类

6 二.芳香酸的酸性 甲酸＞ Ar-COOH＞ R-COOH 诱导效应: -I ,＋I 共轭效应
—C效应: —NO2、—CN、—COOH、—CHO、—COR ＋C效应: —NH2、—NHR、—OH、—OR、—Cl、—Br等→酸性减弱

7 邻位效应

8 第三节 卤代酸 一.制备 α-卤代酸的制备 赫尔-沃耳霍德-泽林斯基反应（羧酸的α-H卤化） β-卤代酸的制备：加成 γ-卤代酸的制备

9 二、性质 与碱作用产物取决于 X与COOH位置
CH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH  ε    α 与碱作用产物取决于 X与COOH位置

10 1. -卤代酸 （一）酸性 （二）与碱的反应 R-CH-COOH OH R-CH-COOH R-CH-COOH NH2 Br
NaOH H+ R-CH-COOH H2O OH H+ R-CH-COOH R-CH-COOH NH3 NH2 Br ① NaHCO3 H3O+ R-CH-COONa ② NaCN  CN R-CH(COOH)2

11 2. β-卤代酸的反应 有  -H 无 -H CH3CH2CHBrCH2COOH CH3CH2CH=CHCOONa
NaOH-H2O CH3CH2CHBrCH2COOH CH3CH2CH=CHCOONa H+ CH3CH2CH=CHCOOH 无 -H

12 3.γ 、δ -卤代酸：内酯

13 （三）达尔森（Darzens）反应（1904）

14

15 （四）雷福尔马斯基（Reformatsky）反应（1887）

16 第四节羟基酸 醇酸、酚酸 要掌握系统命名及俗名

17 一.醇酸 （一）醇酸的制备 1.卤代酸水解 2.羟基腈水解

18 3.雷福尔马斯基（Reformatsky）反应（1887）

19 （二）性质 1、酸性 2. 氧化

20 3.脱水(受热反应) α-醇酸：交酯 β-醇酸：不饱和酸 γ-醇酸、δ-醇酸：内酯 分子内的酯化

21 分 子 间 的 酯 化 反 应 α-醇酸 交酯

22 β-醇酸 不饱和酸 γ-醇酸 内酯

23 δ-醇酸 内酯

24 4. 分解反应

25 5. 分子间聚合 Sb2O3 nHO(CH2)8COOH  聚 酯

26

27

28

29

30

31

32 （三）个别化合物

33 二.酚酸

34 乙酰水杨酸 Aspirin 水杨酸

35 第五节羰基酸 一.α－羰基酸 糖、蛋白质代谢中的产物 易氧化—>乙酸+CO2

36 草酰乙酸结构

37 二.β-羰基酸 脂的代谢 中间产物 脱羧 β-羟基丁酸 酮体

38 三.乙酰乙酸乙酯 1. 互变异构现象 Br/H2O，FeCl3显色，羰基试剂

39 2. 酮式分解与酸式分解 酮式分解

40 酸式分解

41 3. 亚甲基上活泼氢的反应

42

43

44 4.合成中的应用 甲基酮的合成 羧酸 酮酸 二酮 二元羧酸

45

46 丙二酸二乙酯

47 第六节 氨基酸 P386 一.结构与分类 α，L 中性，酸性 ，碱性 脂肪，芳香，杂环 必需氨基酸

48 除甘氨酸，天然-氨基酸都是有旋光的，而且都是L型的。
-氨基酸通式 L型-氨基酸 D型-氨基酸 L-甘油醛

49 存在形式：氨基酸都以偶极离子的形式存在。
丙氨酸 谷氨酸 组氨酸

50 八个必需氨基酸 缬氨酸 亮氨酸 异亮氨酸 苏氨酸 蛋氨酸 苯丙氨酸 赖氨酸 色氨酸

51 二.氨基酸的性质 （一）两性和等电点 溶解度最小

52 （二）受热反应 α-氨基酸，分子间脱水 生成交酰胺 β-氨基酸， α，β-不饱和羧酸 γ、δ -氨基酸， 分子内脱水生成内酰胺

53

54 （三）显色反应 茚 茚三酮 水合茚三酮

55

56 (四）+HNO2