EGA-GC/MS与Py-GC/MS技术同时测定

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1 EGA-GC/MS与Py-GC/MS技术同时测定
食品保鲜膜中添加剂及其聚合物 Simultaneous Determination of additives and polymer in food wrap films using EGA-GC/MS and PY-GC/MS techniques 王丽丽1、王益萍2、张晓1 浙江工业大学1化学工程与材料学院，2药学院 杭州，310014

2 前言 常用的保鲜膜有聚乙烯（PE）、聚氯乙烯 （PVC）与聚偏二氯乙烯（PVDC）等 由于添加增塑剂后的聚氯乙烯（PVC），柔韧性、
粘和性、透明度等性能较好，因此部分冷冻生鲜 食品、熟食品的包装上使用了PVC保鲜膜。 增塑剂通常是一些低沸点的化合物，所以在加热 时，保鲜膜中的添加剂、氯乙烯单体等就会释放 出来，对人体健康造成影响

3 鉴别分析PE、PVC等聚合物材料主要有红外光谱法
但是由于添加剂的大量存在干扰了对聚合物的检出，因此红外光谱法对添加剂与聚合物进行同时分析显得无能为力 目的：应用释放气体分析(EGA)-GC/MS与Py-GC/MS 技术同时分析食品保鲜膜中的添加剂与聚合物

4 （Double-Shot Pyrolyzer, PY-2020iD)
释放气体分析 （Evolved Gas Analysis, EGA） 裂解器 （Double-Shot Pyrolyzer, PY-2020iD) 50℃→700℃（20℃/min） 样品, 2mm×2mm He MS GC Oven : 300℃ 去活性处理不锈钢管 （L=2.5m, id= 0.15mm ）

5 Heart-Cut EGA GC/MS分析 裂解器温度范围： a: 50-260℃ b: 260-370℃ c: 370-570ºC He
Sample, 2mm×2mm He Liq. N2 GC Oven 分离柱 (5%diphenylpolydimethylsiloxane) 　 L=30m, id=0.25mm, df=0.25µm） GC Oven：　40 →280ºC(5℃/min,10min保持) 进样口温度:280ºC 检测器温度: 280ºC

6 瞬间裂解 Py-GC/MS 分析 裂解器温度 550 ℃ He GC Oven
分离柱 (5%diphenylpolydimethylsiloxane) 　 L=30m, id=0.25mm, df=0.25µm） GC Oven：　40 →280ºC(5℃/min,10min保持) 进样口温度:280ºC 检测器温度: 280ºC GC Oven He Sample, 2mm×2mm 裂解器温度 　550 ℃

7 PE、PVC保鲜膜的EGA曲线图 a c b PVC PE 130 ºC 200 ºC 440 ºC 320 ºC 470 ºC
150 250 350 450 550 650 50 110 温 度 ºC 470 ºC

8 PVC的Heart-cut EGA GC谱图
mVolts 800 PVC的Heart-cut EGA GC谱图 a c b a DEHA 脂肪族酯类增塑剂 b HCl 10 20 30 40 50 Minutes c 脱HCl - 聚烯烃 芳香族化合物

9 DEHA的质谱图 M / Z DEHA 标准谱图 检测得到DEHA 质谱图 129 57 112 147 41 83 241 259 172
212 313 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 129 O 57 DEHA 标准谱图 112 147 41 83 241 259 26 172 199 214 284 313 341 370 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 M / Z

10 100 200 101 119 57 71 41 83 132 231 213 173 110 1 1 - 3号色谱峰的质谱图 O 3 DEHA 100 200 300 129 57 112 41 70 147 83 241 259 212 199 313 172 O 100 200 300 115 57 133 70 41 87 245 227 146 99 169 299 2 O

11 PVC和PE的瞬间裂解谱图（ Pyrogram obtained at 550ºC ）
[ CH2CHCl ]n 脂肪族酯类增塑剂 芳香族类 PVC DEHA O 苯 [ CH2CH2 ]n CH2=CH(CH2)7CH3 CH2=CH(CH2)6CH=CH3 CH3(CH2)8CH3 C10 PE C30 C20 10 20 30 40 50 60 70 Minutes Reference 柘植新、大谷肇，高分辨裂解色谱原理与高分子裂解谱图集，P 50, 148.

12 不同样品的瞬间(550ºC)裂解色谱图 添加剂 DEHA PE P(VC-VDC) PVC 1 PVC 2 PVC 3 PVC 4
脂肪族酯类增塑剂 P(VC-VDC) 添加剂 Epoxidized soybean oil PVC 1 DEHA PVC 2 PVC 3 PVC 4 10 20 30 40 50 Minutes

13 结论 EGA-GC/MS和Py-GC/MS 技术可以快速鉴别PE和 PVC保鲜膜，并可以同时测定PVC保鲜膜中包括DEHA
在内的添加剂及其聚合物材料。

14 Thank you!