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林邦的副反应思想在滴定中的应用 —酸碱滴定与氧化还原滴定 化学生物  王春明  03081157 2018/12/8.

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1 林邦的副反应思想在滴定中的应用 —酸碱滴定与氧化还原滴定 化学生物  王春明   2018/12/8

2 1.酸碱滴定 1.1 稳定常数 2. 氧化还原滴定 1.2 pH值的计算 1.3 “络合物”的平衡常数
1.3 “络合物”的平衡常数 1.4 酸碱平衡的副反应系数、条件平衡常数   1.5 滴定终点误差                                                  2. 氧化还原滴定 2018/12/8

3 凡是能与金属离子结合的配位体,也会与氢离子结合,所以我们也可以把酸类认为是氢络合物.表达金属络合平衡的有关方程,酸类也应该能够使用,同样,水溶液中的碱可以认为是羟基络合物.
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4 1.1 稳定常数 对反应:B + H2O = HB +OH (B为一碱) 如果在某些副反应中涉及氢氧根离子,则碱的 条件常数为
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5 1.2 pH值的计算 这里主要讨论化学计量点附近的pH计算。 如果溶液中只含有一种弱酸HB,则: (比较络合滴定化学计量点时, )
如果溶液中含有两种弱酸HB1和HB2 ,则: 2018/12/8

6 ,而 故对于碱的滴定有下式: 2018/12/8

7 1.3.1 一元碱的滴定 为生成络合物的浓度,它近似等于碱的 初始浓度。 溶液中只有一个共轭酸碱对存在时,没有副反应干扰,所以滴定碱时:
  为生成络合物的浓度,它近似等于碱的 初始浓度。 2018/12/8

8 1.3.2 多元碱的滴定 如果滴定一种碱而生成另一种碱HB(HB为两性物质),则其生成氢络合物的条件常数满足: (推导过程)
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9 对络合物MY : (假设M离子没有副反应) ,(N为另一金属离子)则: 2018/12/8

10 1.3.3 几种碱的滴定 此时强碱,即稳定性小的羟基络合物将优先反应,形成的酸的条件常数满足: 如果不满足 ,则上式不适用,即B2
的存在不干扰滴定 2018/12/8

11 1.4.1 强碱滴定强酸溶液 滴定的主反应为: 溶液中离子强度(I)对H+, OH-的影响可看 作是主反应发生的副反应。 副反应系数:
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12 1.4.2强碱滴定一元弱酸 主反应与前面相同,溶液中的离子强度(I)对H+, OH-的影响、弱碱A-对H+的影响都可以作是主反应的副反应.
副反应系数: 2018/12/8

13 1.4.3强碱滴定二元弱酸溶液 主反应与前面相同, 溶液中的离子强度(I)对H+,OH-的影响, 以及A2-,HA-对H+的影响都可以看成主反应的副反应. 副反应系数: 2018/12/8

14 条件平衡常数: 2018/12/8

15 1.4.4强碱滴定三元弱酸溶液 溶液中的离子强度(I)对H+,OH-的影响,弱碱A3-对H+的影响都可以看作是主反应的副反应. 副反应系数:
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16 1.5终点滴定误差 终点误差在我们的课本中已经有讨论了,这里只给出三元酸的误差公式: 2018/12/8

17 2.氧化还原滴定 设用氧化剂OT滴定还原剂RX,半反应为: OT + nT e= aR T (1) bOx + nx e= R x (2)
滴定反应为: nxOT + nTR x = nTbOx + nxaR 据Nernst 公式, 由(1) 式得 2018/12/8

18 定义:  最后可得终点误差为: 2018/12/8

19 参考书目: Anders Ringbom 著,戴明译:分析化学中的络合作用,高等教育出版社1987年7月第1版
刘彦明,苏天宝,余梅:林邦误差公式在分析化学中的运用 乔成立,丁言伟:用林邦的副反应思想处理酸碱滴定分析 2018/12/8

20 The end! 2018/12/8

21 Thank you 2018/12/8

22 2018/12/8


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