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混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算 报告人：肖开炯
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混合离子中用络合滴定法选择滴定某一金属离子，溶液PH值的控制非常关键。选择滴定的PH值范围，一般以被滴定金属离子M的条件稳定常数K’MY达到最大的PH值为最低允许的PH值,而M刚产生M(OH) n沉淀是的PH值为最高允许的PH值。 若溶液中仅M离子存在时，通常按PM=±0.2，Cspm=10-2mol.l-1, Et=±0.1%时算得的logK’MY所对应的PH值为最低的PH值。而在混合离子情况下，就比较复杂，可进行如下讨论：
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设在滴定金属离子M时，有另一金属离子N共存，根据林邦误差公式：
当PM=±0.2，Cspm=10-2mol.l-1, Et=±0.1%时，要求logK’MY≥8，而 logK’MY= logKMY-logαY-logαM. 当M的副反应可忽略，即αM=1，则可由： logαY=logKMY-8 求出滴定允许的αY的最高值。
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1、当αY≥20αY（N）时，即N的影响可以忽略时，与单一离子情况相同，此时αY（H） =αY，αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。
由于共存离子效应， αY=αY（H）+αY（N）-1 其中， αY（N） =1+KNY [N] sp 可分三种情况讨论： 1、当αY≥20αY（N）时，即N的影响可以忽略时，与单一离子情况相同，此时αY（H） =αY，αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。 2、当αY（N）大于或等于允许的最高值时，说明N的副反应很严重，以致于找不到符合准确滴定要求的适宜PH范围，即此时单靠控制PH值不能准确滴定M。
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3、 αY（N） ＜αY≤20 αY（N）时， 由αY=αY（H）+αY（N）-1 可得 αY（H） =αY-αY（N） +1 此时αY（H） 所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。 综上讨论，混合离子情况下选择滴定的最低允许PH值可按如下步骤计算： 1、按αY=αY（H）+αY（N）-1计算出滴定允许的最大αY值；
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2、按αY（N） =1+KNY [N] sp 计算出αY（N）值； 3、比较算得的αY和αY（N）值： ①若αY≤ αY（N），找不到符合准确滴定要求的适宜PH范围； ② 若αY≥20αY（N） ，则αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值； ③ 若αY（N） ＜αY≤20 ，则αY（H） 所对应的PH值为滴定允许的最低PH值； 按照以上的步骤可以很好的求出混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算。
![2、按αY（N） =1+KNY [N] sp 计算出αY（N）值； 3、比较算得的αY和αY（N）值： ①若αY≤ αY（N），找不到符合准确滴定要求的适宜PH范围； ② 若αY≥20αY（N） ，则αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值；](http://slidesplayer.com/slide/15464162/93/images/6/2%E3%80%81%E6%8C%89%CE%B1Y%EF%BC%88N%EF%BC%89+%3D1%2BKNY+%5BN%5D+sp+%E8%AE%A1%E7%AE%97%E5%87%BA%CE%B1Y%EF%BC%88N%EF%BC%89%E5%80%BC%EF%BC%9B+3%E3%80%81%E6%AF%94%E8%BE%83%E7%AE%97%E5%BE%97%E7%9A%84%CE%B1Y%E5%92%8C%CE%B1Y%EF%BC%88N%EF%BC%89%E5%80%BC%EF%BC%9A+%E2%91%A0%E8%8B%A5%CE%B1Y%E2%89%A4+%CE%B1Y%EF%BC%88N%EF%BC%89%EF%BC%8C%E6%89%BE%E4%B8%8D%E5%88%B0%E7%AC%A6%E5%90%88%E5%87%86%E7%A1%AE%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E8%A6%81%E6%B1%82%E7%9A%84%E9%80%82%E5%AE%9CPH%E8%8C%83%E5%9B%B4%EF%BC%9B+%E2%91%A1+%E8%8B%A5%CE%B1Y%E2%89%A520%CE%B1Y%EF%BC%88N%EF%BC%89+%EF%BC%8C%E5%88%99%CE%B1Y%E6%89%80%E5%AF%B9%E5%BA%94%E7%9A%84PH%E5%80%BC%E4%B8%BA%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E5%85%81%E8%AE%B8%E7%9A%84%E6%9C%80%E4%BD%8EPH%E5%80%BC%EF%BC%9B.jpg "③ 若αY（N） ＜αY≤20 ，则αY（H） 所对应的PH值为滴定允许的最低PH值； 按照以上的步骤可以很好的求出混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算。")
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