药物分析 授课人：姚雪莲.

Presentation on theme: "药物分析 授课人：姚雪莲."— Presentation transcript:

1 药物分析 授课人：姚雪莲

2 第五章 巴比妥类药物分析 一、基本结构与主要性质 二、鉴别试验 三、特殊杂质检查 四、含量测定

3 一、基本结构与主要性质 基本结构----丙二酰脲母核 取代基部分 取代基部分 分类： 代表药物 5,5—取代的巴比妥
(S) 取代基部分 取代基部分 分类： 5,5—取代的巴比妥 1,5,5—取代的巴比妥 5,5—取代的硫代巴比妥 苯巴比妥 司可巴比妥钠 硫喷妥钠 巴比妥、异戊巴比妥、 戊巴比妥 代表药物

4 代表药物的结构 苯巴比妥 司可巴比妥钠 硫喷妥钠

5 主要性质 （一） 弱酸性——与强碱成盐 （二）水解反应——与碱液共沸，释放出氨气 使红色石蕊试纸变蓝 使红色石蕊试纸变蓝

6 与金属离子的反应 反应 条件 现象 结构 银盐 AgNO3+Na2CO3 白色 汞盐 HgNO3 白色， 溶于氨试液 钴盐 Co2++异丙胺
紫色 铜盐 CuSO4+丙酮 绿色（硫代）

7 铜盐反应原理 阴离子 阳离子

8 4.紫外吸收光谱特征 5,5取代巴比妥 的紫外吸收特征 硫代巴比妥的紫外吸收特征 320 280 240 200 0.8 0.5 0.2
λ(nm) A 238 287 304 A PH=10 1.5 HCl溶液 PH=13 NaOH溶液 1.0 0.5 酸性 230 250 270 290 λ(nm)

9 5.显微结晶 药物本身的晶形 巴比妥——长方形结晶 苯巴比妥——球形 花棒状结晶 反应产物的晶形 巴比妥与铜—吡啶形成十字形结晶
苯巴比妥——球形 花棒状结晶 反应产物的晶形 巴比妥与铜—吡啶形成十字形结晶 苯巴比妥形成浅紫色不规则或菱形结晶 其他巴比妥与铜—吡啶不形成结晶可区别

10 二、鉴别试验 丙二酰脲类鉴别反应 a.与银盐的反应 ＋AgNO3 ＋AgNO3 b.与铜盐的反应 巴比妥类——紫色或紫色沉淀 显色
5,5－取代的巴比妥类药物 ＋AgNO3 Na2CO3 可溶性的一银盐 AgNO3 二银盐白色沉淀 1,5,5－取代的巴比妥类药物 ＋AgNO3 可溶性的一银盐 Na2CO3 b.与铜盐的反应 巴比妥类——紫色或紫色沉淀 巴比妥类 ＋ 铜吡啶 显色 硫巴比妥类——绿色

11 二、鉴别试验 钠盐的鉴别试验： 钠离子的鉴别反应（黄色） 测定熔点： 可测定药物本身，钠盐、衍生物的熔点

12 苯巴比妥+NaNO2+H2SO4 橙黄色→橙红色
取代基鉴别反应 1.芳环取代基的鉴别试验 —硝化反应 —与硫酸-亚硝酸钠的反应 —甲醛-硫酸的反应 黄色 苯巴比妥+NaNO2+H2SO4 橙黄色→橙红色 苯巴比妥+甲醛+H2SO4反应 玫瑰红色环

13 硫元素的鉴别反应 硫喷妥钠+NaOH+Pb2+ 白色 加热 黑色 白色 黑色

14 司可巴比妥钠+I2(Br2) 碘（溴）褪色 在碱性溶液中与KMnO4反应，使后者褪色 褪色 不饱和取代基的反应 I2(Br2) 或

15 小结： 本次课主要讲解了巴比妥类药物的结构、典型药物、理化特征及鉴别试验，要求同学们在掌握结构的基础上，熟悉巴比妥类药物的理化特征，进一步掌握典型的鉴别试验（包括反应的名称、试剂、条件、结果、现象等）。

16 思考题 1.简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？ 2.简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征？
3.巴比妥类药物的鉴别试验主要有哪些？其原理是什么？

17 习题 1．巴比妥类药物不具有的特性为： A 弱碱性 B 弱酸性 C与重金属离子的反应 D具有紫外吸收特征

18 习题 2. 5，5-取代巴比妥在下列溶液中可产生紫外光谱的是 A 酸性溶液和pH10的溶液 B 酸性溶液和pH13的溶液 C pH10和pH13的溶液 D 仅酸性溶液 E 仅pH13的溶液

19 习题 3. 一般不用于巴比妥类药物鉴别的金属离子反应是 A 铜盐反应 B 汞盐反应 C 银盐反应 D 钴盐反应 E 锌盐反应

20 习题 4. 高锰酸钾鉴别不饱和巴比妥类药物时 A 一般在碱性溶液中进行 B 一般在酸性溶液或加热条件下进行 C 可以使高锰酸钾溶液变成紫色 D 高锰酸钾转变为锰酸钾 E 可以用于苯巴比妥的鉴定

21 习题 5. 下列反应使含芳香取代基的巴比妥类药物生成玫瑰红色产物的反应是 A 硝化反应 B 磺化反应 C 碘化反应 D 甲醛-硫酸反应 E 硫酸-亚硝酸钠反应

22 习题 6. 硫酸-亚硝酸钠反应鉴别巴比妥类药物的现象是 A 生成橙黄色产物，并随即转变为紫色 B 生成红色产物，并随即转变为黄色
C 生成橙黄色产物，并随即转变为橙红色 D 生成橙红色产物，并随即溶解 E 先无现象，稍待片刻有黑色产物生成，加氨后溶解

23 习题 与碘试液的加成反应 B.亚硝酸钠-硫酸反应 C. 硫元素反应 D. 重氮化-偶合反应 1. 司可巴比妥钠（A） 2. 苯巴比妥（B）
配伍选择题 与碘试液的加成反应 B.亚硝酸钠-硫酸反应 C. 硫元素反应 D. 重氮化-偶合反应 1. 司可巴比妥钠（A） 2. 苯巴比妥（B） 3. 硫喷妥钠（C）

24 Thank You !