HSAB(Hard and Soft Acids and bases) 软硬酸碱理论

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1 HSAB(Hard and Soft Acids and bases) 软硬酸碱理论
在分析化学中的应用 ----陈德俊

2 一、理论原理 HSAB由1963年美国化学家Pearson根据Lewis酸碱理论和实验观察而提出
应用于无机化学、有机化学、催化反应、化学键理论等方面 Lewis酸碱 软酸碱：与硬酸碱相反 交界酸碱：界于软硬之间 硬酸碱 ：正电荷高、极化性低、体积小、难氧化、不易变形

3 HASB原则： 硬亲硬，软亲软，交界酸碱两边管 生成物稳定性高 反应过程速度快

4 二、在分析化学中的应用 2.1、配合物的形成规律 2.2、判断溶解度 2.3、定性分析中的应用 2.4、解释有机试剂的选择性
2.5、掩蔽剂和解蔽剂的选择 其他应用

5 2.1、配合物的形成规律 生成稳定配合物反应速度快 生成物不稳定或不能形成，反应速度慢 生成物较稳定 反应速度适中
Bi3+（交界酸）+6Br-（交界碱） BiBr63- Cu2+（交界酸）+4NH3（硬碱） Cu（NH3）42+ Pd2+（软酸）+4Br-（交界碱） PdBr42- 生成物较稳定 反应速度适中

6 对配合物中异性双基配位体（SCN-、CNO-、CN-）配位原子选择的解释：
O、N——硬碱 [Fe-（NCS）6] [Ta-（NCS）6]- C、S——软碱 [Hg-（SCN）4] [Cd-（SCN）4]2- 异双核配合物：Hg-（SCN）4-Co

7 2.2、判断溶解度 AlF3<AlCl3<AlBr3<AlI3 而 AgF>AgCl>AgBr>AgI
酸的硬度：Ba2+>Fe2+>Hg2+ BaS>FeS>HgS 碱的硬度：F->Cl->Br->I-

8 更软的酸倾向与更软的碱结合 2.3 、定性分析中的应用

9 2.4、解释有机试剂的选择性 越软，选择性越好 碱的硬度：S’S<S’N<S’O~N’N<N’O<O’O
8-羟基喹啉(S’O)：Ag+, Hg2+, Cu2+（交界酸），Mg2+(硬酸),Al3+（硬酸） 8-巯基喹啉（S’N）：Ag+, Hg2+, Cu2+（交界酸） 越软，选择性越好

10 2.5、掩蔽剂和解蔽剂的选择 软亲软

11 OO（硬）：EDTA，酒石酸，柠檬酸 掩蔽：Ca2+, Ba2+,Fe3+, Al3+ SS，SN，SO（软）：二巯基丙醇，巯基乙酸 掩蔽：Hg2+，Ag+ HSAB原则对掩蔽、解蔽剂的选择具有一定的指导作用

12 其他领域的应用 HSAB原则还对 分离性质相似的离子/富集痕量离子 选择共沉淀载体 溶液萃取中对萃取剂的选择 等的应用具有指导作用

13 Thank you!