有机化学 Organic Chemistry 主讲人 陶阿丽.

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1 有机化学 Organic Chemistry 主讲人 陶阿丽

2 第十八章 糖类

3 定义：多羟基醛、多羟基酮及其聚合物和衍生物。
主要的生物学作用： 1. 人和动物的主要能源物质。（Glu, ATP, 糖原） 2. 具有结构功能。（RNA，DNA，糖蛋白，糖脂） 3. 具有复杂多方面的生物活性与功能。

4 第一节 糖的分类

5 第二节 单糖 一、单糖的结构 (一) 开链结构和构型 1、构造 葡萄糖分子式：C6H12O6 实验事实： 1.与羟胺加成成肟；
2.能和HCN加成，水解后得庚糖酸被HI还原得正庚酸； 3.钠汞齐还原的己六醇； 4.与乙酐作用成五乙酸酯；

6 2、构型 己醛糖共有4个C*，有2n=24=16个光学异构体。组成 8 对对映体。

7 葡萄糖的对映异构体有三种是天然存在。 C-2差向异构体 C-4差向异构体

8 (二) 糖的环状结构及其表示方法 1、糖还具有开链结构解释不了的特殊性质 （1）成苷反应 葡萄糖只和一分子ROH作用生成甲基葡萄糖苷 （2）变旋现象 葡萄糖在不同条件下精制可分别得到 -型(冷乙醇中) 和 -型(热吡啶中)两种结晶。比旋光度 -型为+112 ° (mp. 146℃);  -型为+18.7 °(mp. 149℃) 变旋平衡值为+52.7 °

9 -D-(+)-吡喃葡萄糖 0.1％ -D-吡喃葡萄糖 +18.7o ( 63%) +112o (37%)
2、糖的环状结构及其表示方法 -D-(+)-吡喃葡萄糖 ％ -D-吡喃葡萄糖 o ( 63%) o (37%) 达到平衡时：吡喃糖 > 99% ，链形葡萄糖仅占0.1%

10 3、糖的Haworth式 -D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖

11 4、构象 D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖

12 二、单糖的物理性质 1、 性状 结晶 2、溶解度 25℃ 1g／1.1ml H2O ，90℃ 1g／0.176ml H2O ， 微溶于甲醇，难溶于无水乙醇，乙醚，丙酮等，易溶 于热吡啶和醋酸。 3、旋光度 α-异构体 β- 异构体 平衡混合物 D-葡萄糖 +112° +18.7° +52.7° D-果糖 －21° －113° －92° D-半乳糖 +150.7° +52.8° +80.2° D-甘露糖 +34° +17° +14.6° D-乳糖 +90° +35° +55° D-麦芽糖 +168° +136° 4、甜味 果糖>转化糖>蔗糖>葡萄糖>麦芽糖>乳糖

13 三、单糖的化学性质 1、成苷反应 甲基--D-吡喃葡萄糖苷 糖苷基与配基之间连接的键称为苷键 -D-甲基吡喃葡萄糖苷 -D-吡喃葡萄糖

14 苦杏仁苷 芦丁 毛地黄毒苷 氮苷(胸腺嘧啶核苷)

15 2、异构化和差向异构化(碱性条件下的反应)
差向异构化：在一个含多个手性中心的分子中, 只有一个手性中心构型 发生转化的现象。

16 3、成脎反应（与含氮试剂的反应） 反应发生在C-1和C-2上。 黄晶

17 4、氧化反应 （1）与Tollens、Fehling、Benedict试剂反应 （碱性条件） 区别还原糖与非还原糖 （2）与溴水、稀硝酸的反应

18 5、显色反应 （1）molish(莫里胥)反应－－－－糖共有性质 糖加α-萘酚醇溶液，加入等体积浓硫酸静置分层，界面形成紫色环。 丙酮、乳酸、葡萄糖醛酸有干扰 （2）seliwanoff反应 －－－－酮糖特征反应 糖加间苯二酚／浓盐酸溶液，酮糖在两分钟内显红色。 醛糖不显色或缓慢显浅色

19 谢 谢 观 赏