光度滴定法简介以及吸光光度滴定法概述 分析化学三班 刘俊扬 20520062203130.

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1 光度滴定法简介以及吸光光度滴定法概述 分析化学三班 刘俊扬

2 光度滴定法 根据被滴定溶液在滴定过程中吸光度、荧光强度或旋光度的变化，以求出滴定终点的方法，称为光度滴定法。
在滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中吸光物质，荧光物质或旋光物质（待测物质或反应产物）的浓度不断发生变化，因而溶液的吸光度、荧光强度或旋光度也随之变化。以吸光度A（荧光强度I或旋光度α）对加入的滴定剂体积V作图，可得到光度滴定曲线。它一般由两条斜率不同的直线组成，一条位于化学计量点之前，另一条位于化学计量点之后，两条直线段的交点或延长线的交点，即为滴定终点。

3 光度滴定法的特点 1、反应完全程度差的体系，用光度滴定法仍能获得较准确的结果。
2、在离化学计量点前后很大范围内多次测量所得的实验数据来确定终点的 3、能检测很稀溶液中的吸光度（或荧光强度）的微小变化，因而可滴定低含量的组分 4、可用于在紫外区及近红外区产生吸收的物质的测定 5、可以测定底色较深的溶液

4 光度滴定法的分类 光度滴定法 直接滴定法（自指示剂法） 吸光度光度滴定法 间接滴定法（指示剂法） 直接滴定法（自指示剂法） 荧光光度滴定法
分光旋光光度滴定法 浊度及散射浊度法

5 吸光度光度滴定法 M+R=MR 直接滴定法（自指示剂法） 1、单一组分的测定 随着 R 的加入，[M] [MR]
Vsp A VR Vsp VR A 如以KMnO4溶液滴定酸性的Fe(Ⅱ)的溶液即为此类型 （3）εR=0，εM>0，εMR=0 （4）εR>0，εM>0，εMR=0 A Vsp VR Vsp A VR 如用KBrO3-KBr标准溶液，在波长为360nm时滴定Sb(Ⅲ)的HCl溶液

6 （5）εR>0，εM=0，εMR>0
①εR>εMR ②εR<εMR Vsp VR A A Vsp VR （6）εR=0，εM>0，εMR>0 ①εM>εMR ②εM<εMR Vsp VR A Vsp VR A 如以EDTA滴定水杨酸铁即为如此。

7 2、混合物的滴定 （1）二元混合物 例如过氯酸标准溶液滴定2-甲基-5硝基苯胺（pKb=12.0）及4-甲基-5硝基苯胺（pKb=13.5）混合物的非水溶液的滴定。左图即为此滴定的曲线。 （2）多元混合物 以(C4H9)4NOH为标准溶液在异丙醇中对磷酸二苯酯、2，4-二硝基苯酚、对硝基苯酚及间硝基苯酚进行光度滴定。滴定曲线见右图。

8 采用高浓度的滴定剂或者参照下图公式进行校正
误差分析 误差来源 产生误差原因 相应的措施 两线段在化学计量点处呈弯曲状态 1、滴定反应的不完全 2、稀释效应 对弯曲部分进行数学校正 采用高浓度的滴定剂或者参照下图公式进行校正 温度改变 如酸碱滴定中酸碱中和产生的中和热等 在恒温控制器中进行滴定 稀释效应的校正公式：

9 光度滴定法的应用 弱酸弱碱的中和反应 具有中等溶解度的物质的沉淀反应 1、低浓度溶液和反应不完全的反应 多组分的测定
电位相差不大的氧化还原反应 核算结构的研究 2、生物化学领域 酶溶液的厌氧氧化还原滴定 蛋白质反应的热力学及动力学研究

10 Thank you!