第一节 羧酸分类和命名 一.命名、物性 1. 根据俗名命名 酒石酸 马来酸 -乙氧基醋酸 2019/7/9.

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1 第一节 羧酸分类和命名 一.命名、物性 1. 根据俗名命名 酒石酸 马来酸 -乙氧基醋酸 2019/7/9

2 选择含有羧基的最长碳链作为主链，根据碳原子数叫某酸。
1. IUPAC命名 选择含有羧基的最长碳链作为主链，根据碳原子数叫某酸。 3-甲基-2-丁烯酸 反-9-十八碳烯酸 2019/7/9

3 4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸 (1R, 3R)-1,3-环己烷二羧酸 3-丁酮酸 丙醛酸 （3-氧代丁酸或乙酰乙酸）
（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸） 2019/7/9

4 羧酸是极性化合物， 沸点高于相应分子质量的醇。
3. 羧酸的物理性质 羧酸是极性化合物， 沸点高于相应分子质量的醇。 直链饱和羧酸的熔点随碳原子数目的增长呈锯齿状变化， 含偶数碳原子羧酸的熔点比相邻奇数碳原子羧酸熔点高。 2019/7/9

5 第三节 羧酸化学性质 一、羧酸的结构与酸性 四电子三中心的分子轨道 两个碳氧键键长等同。 两个碳氧键键长不同 2019/7/9

6 为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大？
1. 羧酸的酸性 为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大？ 羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭 碱)的相对稳定性 。 2019/7/9

7 2. 诱导效应、共轭效应对酸性的影响 1) 诱导效应的影响 2019/7/9

8 • 二元羧酸的酸性 2019/7/9

9 2. 共轭效应的影响 [分析] 2019/7/9

10 ① （CH3） +I，+C ② （NO2） -I，-C 2019/7/9

11 ③ （X） -I> +C ④ （OH） -I< +C 2019/7/9

12 可用于分离提纯； 当R较大时，称这种盐为“肥皂”。
二、羧酸的取代反应 1. 羧基氢的反应 可用于分离提纯； 当R较大时，称这种盐为“肥皂”。 2.羧羟基的取代反应 酰氧键断裂，羟基被取代。 1）酯化 酸催化 2019/7/9

13 反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化）
mol: : 2019/7/9

14 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl5
2) 形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl5 2019/7/9

15 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。
3) 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。 2019/7/9

16 4) 形成酰胺 2019/7/9

17 三、 羧酸的脱羧反应 形成分子内氢键 2019/7/9

18 在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学上是不稳定的，加热易脱羧。
通常-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。 2019/7/9

19 Hunsdiecker反应，即重金属羧酸盐(如Ag+)和卤素(如Br2)反应
芳香酸的脱羧： 羧酸盐的脱羧反应 将RCOOH转变为RX Hunsdiecker反应，即重金属羧酸盐(如Ag+)和卤素(如Br2)反应 2019/7/9

20 -H活性：羧酸小于醛酮。 PCl3、PBr3 或红磷(P)等催化。
五、 羧基被还原 LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂 2019/7/9

21 第六节 二元羧酸 一、物理性质 熔点、溶解度、酸性 二、 二元羧酸的热分解反应 2019/7/9

22 Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易 (布朗克)形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。
2019/7/9

23 2019/7/9

24 第七节 取代羧酸 一、羟基酸 1. 制法 2019/7/9

25 Reformatsky反应 2. 羟基酸的反应 -羟基酸 受热发生分子间失水生成交酯。 2019/7/9

26 - γ- δ- 2019/7/9

27 二、 卤代羧酸 2019/7/9

28 三、 羧酸的制备 1. 氧化反应 1）1o醇、醛和芳烃的氧化 2）烯烃、炔烃的氧化断裂 3）甲基酮的卤仿反应
2. Grignard试剂与CO2反应 3. 水解反应 2019/7/9