第一节 金属通论 本节要求 能用结构的知识说明金属的物理、 化学性质。 掌握一般的金属冶炼方法。 了解合金的基本类型和性质。
一、 金属的通性 在已知的 109 种元素中,金 属元素有 87 种,准金属有 5 种,非金属 17 种,金属在周 期表中的位置见图。见图
( 一 ) 、金属的分类 金属通常可分为黑色金属和有色金属两 大类: 1 、黑色金属:铁、锰和铬以及它们的 合金,主要是铁碳合金 ( 钢铁 ) 。 2 、有色金属:除去铁、铬、锰之外的 所有金属。
有色金属的分类 有色金属又分为五类: 轻有色金属:一般指密度在 4.5g/cm 3 以下的 有色金属,如:铝、镁、钠、钾、钙、锶 、钡。 重有色金属:一般指密度在 4.5g/cm 3 以上的 有色金属,其中有铜、镍、铅、锌、钴、 锡、汞、锡等。 贵金属:包括金、银和铂族元素,由于它 们稳定、含量少、开采和提取困难、价格 贵,因而得名贵金属。
准金属:半导体,一般指硅、硒、碲 、砷、硼。 稀有金属;自然界中含量很少,分布 稀散、发现较晚,难以从原料中提取 的或在工业上制备和应用较晚的金属 。如:锂、铷、铯、钨、锗、稀土元 素和人造超铀元素等。
(二 ) 、金属在地壳中的含量 丰度的概念:化学元素在地壳中的平均 含量称为丰度。
(三 ) 、金属的存 在 活泼金属以化合态形式存在,不活泼的金 属往往以单质的形式存在。有些金属如铜 、银等既能以单质又能以化合态形式存在 。 在地壳中存在的金属化合物具有低的溶解 性,而易溶的化合物则主要存在于海水中 和海水蒸发后形成的大盐床上。
轻有色金属主要以碳酸盐、磷酸盐、 硫酸盐和氯化物的形式存在;重有色 金属主要以硫化物和氧化物的形式存 在。
(三 ) 金属的物理性质 金属非金属 常温时,除了汞是液体 外,其它金属都是固体 常温时,除了溴是液体 外,有些是气体,有些 是固体 一般密度比较大一般密度比较小 有金属光泽大多没有金属光泽 大多是热及电的良导体, 电阻通常随着温度的增 高而增大 大多不是热和电的良导 体,电阻通常随温度的 增高而减小 大多具有展性和延性大多不具有展性和延性 固体金属大多属金属晶 体 固体大多属分子型晶体 蒸气分子大多是单原子 的 蒸气(或气体)分子大 多是双原子或多原子的
1 、金属光泽: 绝大多数金属呈现钢灰色以至银白色光 泽。 此外,金显黄色,铜显赤红色,铋为淡 红色,铯为淡黄色,铅是灰蓝色。 许多金属在光的照射下能放出电子 ( 光电 效应 ) 。 另一些在加热到高温时能放出电子 ( 热电 现象 ) 。
2 、金属的导电性和导热性: 大多数金属有良好的导电性和导热性 。常见金属的导电和导热能力由大到 小的顺序排列如下: Ag , Cu , Au , Al , Zn , Pt , Sn , Fe , Pb , Hg
3 、超导电性: 金属材料的电阻通常随温度的降低而减小。 1911 年首次发现汞冷到低于 4.2K 时,其电阻 突然消失, 导电性差不多是无限大, 这种性质 称为超导电性。具有超导性质的物体称为超 导体。 超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度 (T 0 ) 。超导体的电阻为零,也就是电流在超导 体中通过时没有任何损失。
超导材料大致可分为纯金属、合金 和化合物三类。 超导材料可以制成大功率超导发电 机、磁流发电机、超导储能器、超 导电缆、超导磁悬浮列车等。
4 、金属的延展性: 金属有延性,可以抽成细丝。例如 最细的白金丝直径为 1/5000mm 。 金属又有展性,可以压成薄片,例 如最薄的金箔,可达 1/10000mm 厚 。
5 、金属的密度 锂、钠、钾比水轻,锂的密度甚至 比煤油还轻,所以锂保存在石蜡里 ,钠和钾保存在煤油中。 大多数金属的密度较大。
6 、金属的硬度 一般较大,有的坚硬, 如铬、钨等 ;但 Ⅰ A 、Ⅱ A( 铍、镁除外)都是 较软的金属, 可用小刀切割。 Ⅰ A
7 、金属的熔点 金属的熔点一般较高,但高低差别 较大。最难熔的是钨,最易熔的是汞 、铯和镓。汞在常温下是液体,铯和 镓在手上受热就能熔化。
金 属 之 最金 属 之 最 导电性和导热性最好的金属是银 延性最好的金属是铂 展性最好的金属是金 硬度最大的金属是铬 熔点最高的金属是钨 熔点最低的金属是汞
( 四) 金属的化学性质 多数金属元素的原子最外层只有 3 个以 下的电子,通常易失去电子外层 ( 过渡 金属还能失去部分次外层的 d 电子 ) , 表现出较强的还原性。但各种金属原 子失去电子的难易程度差别很大,因 此,金属还原性的强弱也大不相同。
1 、金属与非金属反应 位于金属活动顺序表前面的一些金属很与氧化合 形成氧化物,钠、钾的氧化很快,铷、铯会发生 自燃。 位于金属活动顺序表后面的一些金属,如铜、汞 等必须在加热情况下才能与氧化合,而银、金即 使在炽热的情况下也很难与氧等非金属化合。 如铝、铬形成致密的氧化膜,防止金属继续被氧 化,即钝化。 在空气中铁表面生成的氧化物结构疏松,因此, 铁在空气中易被腐蚀。
2 、金属与水、酸的反应 钠、钾与水剧烈反应。钙与水 的作用比较缓和,镁只能与沸 水起反应,铁则须在炽热的状 态下与水蒸气发生反应。如镁 等与水反应生成的氢氧化物不 溶于水, 覆盖在金属表面, 在常温 时使反应难于继续进行。
3 、金属与碱反应 金属一般都不与碱起作用。但锌、铝等少数 显两性的可与强碱反应,生成氢和锌酸盐或 铝酸盐,反应如下: Zn+2NaOH+2H 2 O=Na 2 [Zn(OH) 4 ]+H 2 2Al+2NaOH+6H 2 O=2Na[Al(OH) 4 ]+3H 2 Sn+2NaOH+2H 2 O=Na 2 [Sn(OH) 4 ]+H 2
三 金属的提炼 ( 一)、金属的提炼 能用来提炼金属的矿物称为矿石(如:软 锰矿、闪锌矿、绿柱石、黑钨矿、辰砂、 锡石)。绝大多数矿石都多少含有杂质, 主要是石英、石灰石和长石等。这些物质 也称为脉石,所以从矿石中提炼金属一般 经过三大步骤: (1) 矿石的富集, (2) 冶炼, (3) 精炼。软 锰矿闪锌矿绿柱石黑钨矿辰砂 锡石
1 、矿石的富集 是预先处理矿石,把其中所含大量脉 石移去,以提高矿石中有用成分的含 量。富集选矿的方法很多,根据矿石 的颜色、光泽、形状等不同的特征可 进行简单的手选,利用矿石中有用成 分与脉石的密度、磁性、粘度、熔点 等性质的不同,可以采用不同的方法 选矿,常用的选矿法有水选法、磁选 法和浮选法等。
2 、冶炼 工业上的还原过程即称为冶炼,把金 属从化合物中的还原成单质。 由于金属的化学活泼性不同,要把金 属还原成单质,需采取不同的冶炼方 法,工业上提炼金属一般有下列几种 方法:
(1) 热分解法 有一些金属仅用加热矿石的方法 就可以得到。在金属活动顺序中, 在氢后面的金属其氧化物受热就容 易分解,如 :HgO 和 Ag 2 O 加热发生下 列分解反应: 2HgO=2Hg+O 2 将辰砂 ( 硫化汞 ) 加热也可以得到汞:辰砂 HgS+O 2 =Hg+SO 2
(2) 热还原法 a .用焦炭作还原剂 SnO 2 +2C=Sn+2CO 2 反应若需要高温,常在高炉和 电炉中进行。所以这种冶炼金属的 方法又称为火法冶金,例如 MgO+C=Mg+CO
如果矿石主要成分是碳酸盐,也 可以用这种方法冶炼。因为一般重 金属的碳酸盐受热时都能分解为氧 化物,再用焦炭还原。 如矿石是硫化物,那末先在空气 中锻烧,使它变成氧化物,再用焦 炭还原,如从方铅矿提取铅: 2PbS+3O 2 =2PbO+2SO 2 PbO+C=Pb+CO
b .用氢气做还原 剂 工业上要制取不含炭的金属常用氢还原法。 生成热较小的氧化物。例如,氧化铜、氧化 铁等,容易被氢还原成金属。 具有很大生成热的氧化物,例如,氧化铝、 氧化镁等,基本上不能被氢还原成金属。用 高纯氢和纯的金属氧化物为原料,可以制得 很纯的金属。
c .用比较活泼的金属 作还原剂 选择哪一种金属做还原剂,除 rG 来 判断外还要注意下几方面情况; (a) 还原力强; (b) 容易处理; (c) 不和产品金属生成合金; (d) 可以得到高纯度的金属; (e) 其它产物容易和生成金属分离; (f) 成本尽可能低,等等。
通常用铝、钙、镁、钠等做还原剂 ,铝是最常用的还原剂即铝热法。 例如,将铝粉和氧化铁作用可得到 铁,这个是我们较熟悉的。 铝容易和许多金属生成合金。可采 用调节反应物配比来尽量使铝完全 反应而不残留在生成的金属中。 钙、镁一般不和各种金属生成合金 ,因此可用作钛、锆、铪、钒、铌 、钽等氧化物的还原剂。
有些金属氧化物很稳定,金属难被还原出 来,可以用活泼金属还原金属卤化物来制 备,如: TiCl 4 +4Na=Ti+4NaCl TiCl 4 +2Mg=Ti+2MgCl 2
(3) 、电解法 排在铝前面的几种活泼金属,不能用 一般还原剂使它们从化合物中还原出 来。这些金属用电解法制取最适宜, 电解是最强的氧化还原手段。 电解法有水溶液电解和熔盐电解法两 种。活泼金属如铝、镁、钙、钠等用 熔融化合物电解法制备。
一种金属采用什么提炼方法与它们的化学 性质、矿石的类型和经济效果等有关。金 属的提炼方法与它们在周期表中的位置大 致关系见表。见表
软锰 矿
闪锌 矿
绿柱石
黑钨 矿
辰砂
锡石 SnO 2