环境监测与治理技术专业（必修课） 环境质量监测技术 主讲：陈秀琴

新课引入 非金属化合物的测定 金属化合物的测定 复习： pH 氟化物 汞Hg DO 镉Cd 硫化物 铅Pb 氰化物 铜Cu 含氮化合物 锌Zn－未入黑名单 铬Cr 砷As 其它金属化合物 非金属化合物的测定 pH 氟化物 DO 硫化物 氰化物 含氮化合物 砷 阴离子洗涤剂 总磷

有机化合物概述 1、特性： 毒性，如酚类、油类、苯系物、有机磷农药； 消耗DO； 种类繁多； 通常考察水中有机污染综合指标 第三章 水和污水监测 有机化合物概述 1、特性： 毒性，如酚类、油类、苯系物、有机磷农药； 消耗DO； 种类繁多； 通常考察水中有机污染综合指标

7.1化学需氧量COD Chemical Oxygen Demand 第三章 水和污水监测 7.1化学需氧量COD Chemical Oxygen Demand 定义：水样在一定条件下用强氧化剂（高锰酸钾、重铬酸钾）氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以mgO2/L。 地面水标准（GB3838-2002）规定： COD不大于15、15、20、30、40 mg/L 测定方法： 重铬酸钾法，恒电流库仑滴定法。

COD的测定 第三章 水和污水监测 Cr2O7+14H++6e----2Cr3++7H2O 第三章 水和污水监测 COD的测定 回流时间长； 低浓度测定误差大 Cr2O7+14H++6e----2Cr3++7H2O Cr2O7+14H++6Fe2+----6Fe3++2Cr3++7H2O Fe(phen)33＋(蓝色) ---- Fe(phen)32＋(红色)

第三章 水和污水监测 高锰酸盐指数的测定

7.3生化需氧量BOD 第三章 水和污水监测 Biochemical Oxygen Demand 第三章 水和污水监测 7.3生化需氧量BOD Biochemical Oxygen Demand 定义：水样在有DO的条件下，好氧微生物在分解1升水中有机物的生物化学过程中所消耗的DO量，以mgO2/L。 地面水标准（GB3838-2002）规定：不大于3、3、4、6 、10mg/L（ BOD ） 测定方法： 五天培养法（标准稀释法） 检压库仑式BOD测定仪 测压法，微生物电极法

五天培养法（20 ℃ ） 1、微生物的好氧分解作用 第三章 水和污水监测 名称 分解对象 分解产物 时间 第一阶段： 含碳物质氧化阶段 第三章 水和污水监测 五天培养法（20 ℃ ） 1、微生物的好氧分解作用 名称 分解对象 分解产物 时间 第一阶段： 含碳物质氧化阶段 含碳有机物 CO2，H2O 1～5日 第二阶段： 硝化阶段（硝化菌） 含氮有机物 硝酸盐，亚硝酸盐 5～7日

水样（BOD>7mg/L）经稀释后，在20℃条件下培养5d，培养前后水样中DO的差值，即为BOD。 第三章 水和污水监测 20℃五天培养法测BOD的原理 水样（BOD>7mg/L）经稀释后，在20℃条件下培养5d，培养前后水样中DO的差值，即为BOD。 测定方法： 接种： 对象：不含或少含微生物的工业废水 目的：是引入能降解废水中有机物的微生物通常微生物要先驯化。

4、检测范围：2～6000mg/L 第三章 水和污水监测 稀释 对象：含较多有机物的大多数废水。 目的：保证在培养火城中有充足的DO。 第三章 水和污水监测 稀释 对象：含较多有机物的大多数废水。 目的：保证在培养火城中有充足的DO。 稀释水必备条件： 蒸馏水经曝气，使DO近饱和； 有无机营养盐N、P、K等； pH 应为7.2，自身BOD<0.2mg/L； 接种稀释水； 恒温20 ℃。 4、检测范围：2～6000mg/L

第三章 水和污水监测 BOD的测定仪

第三章 水和污水监测 地表水环境质量标准GB3838-2002

7.4总有机碳TOC Total Organic Carbon 第三章 水和污水监测 7.4总有机碳TOC Total Organic Carbon 定义：用燃烧法氧化1升水样，根据所产生的二氧化碳的量推算水样中有机物总量，以mgC/L。 地面水标准（GB3838-2002）规定：无 测定方法： TOC分析仪（燃烧氧化-非色散红外吸收法）

TOC的测定 第三章 水和污水监测 900-950 ℃，彻底氧化有机碳和无机碳，得TC（ Total Carbon ） 第三章 水和污水监测 TOC的测定 900-950 ℃，彻底氧化有机碳和无机碳，得TC（ Total Carbon ） 150 ℃，仅氧化无机碳，得IC（Inorganic Carbon） TOC = TC - IC

第三章 水和污水监测

7.5总需氧量TOD Total Oxygen Demand 定义：用燃烧法氧化1升水样中的有机物时所需消耗的氧的量，以mgO2/L 。 第三章 水和污水监测 7.5总需氧量TOD Total Oxygen Demand 定义：用燃烧法氧化1升水样中的有机物时所需消耗的氧的量，以mgO2/L 。 地面水标准（GB3838-2002）规定：无 测定方法：TOD分析仪 TOD分析仪的原理： 水样中还原性物质在900℃下瞬间燃烧氧化，测定燃烧前后原料气中氧浓度的减少量，求水样的TOD。

有机物污染综合指标对照 第三章 水和污水监测 TOD 最接近于理论需氧量值。 COD>BOD COD>高锰酸盐指数 第三章 水和污水监测 有机物污染综合指标对照 TOD 最接近于理论需氧量值。 COD>BOD COD>高锰酸盐指数 BOD/TOD=0.1~0.6 COD/TOD=0.5~0.9 TOD>TOC TOD/TOC=2.67，主要是含C有机物 TOD/TOC<2.6，含大量硝酸盐、亚硝酸盐 TOD/TOC>4.0，含大量含S、P有机物

有机物污染综合指标对照表 第三章 水和污水监测 名称 定义 单位 测定方法 氧化对象 氧化剂 备注 COD 高锰酸盐指数 BOD TOC 第三章 水和污水监测 有机物污染综合指标对照表 名称 定义 单位 测定方法 氧化对象 氧化剂 备注 COD 高锰酸盐指数 BOD TOC TOD

第三章 水和污水监测 指标名称 定义 测定方法 氧化剂 单位 被测对象 CODCr 第三章 水和污水监测 指标名称 定义 测定方法 氧化剂 单位 被测对象 CODCr 在一定条件下，用强氧化剂(K2Cr2O7)氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量 重铬酸钾法 K2Cr2O7 mgO2/L 含C.N.S.P的有机物，还原性无机物 TOC 以碳的含量表示水体中有机物质总量 TOC测定仪 O2 mgC/L 含C有机物 TOD 水中有机物在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧量 TOD测定仪

7.6挥发酚类 第三章 水和污水监测 挥发酚类：沸点在<230℃的酚类，属一元酚。如：苯酚 危害：高毒物质，致贫血、神经系统障碍。 第三章 水和污水监测 7.6挥发酚类 挥发酚类：沸点在<230℃的酚类，属一元酚。如：苯酚 危害：高毒物质，致贫血、神经系统障碍。 地面水标准（GB3838-2002）规定：不大于0.002，0.002，0.005，0.01，0.1mg/L。 生活饮用水标准（GB5749-85）规定：不大于0.002mg/L（以苯酚计）。 来源：炼油、焦化、化工等废水。

第三章 水和污水监测 测定方法： 溴化容量法（溴化滴定法）：高浓度 4-氨基安替比林（ 4-AAP ）分光光度法 色谱法 预处理：蒸馏法

蒸馏装置

4-AAP分光光度法测苯酚 1、条件： pH9.8~10.2 2、原理：在铁氰化钾存在的条件下，酚类化合物与4-AAP反应生成橙红色染料。 第三章 水和污水监测 4-AAP分光光度法测苯酚 1、条件： pH9.8~10.2 2、原理：在铁氰化钾存在的条件下，酚类化合物与4-AAP反应生成橙红色染料。 λmax=510nm

第三章 水和污水监测 λmax=510nm

第三章 水和污水监测 苯酚C6H5OH， 苯酚的摩尔质量: 1/6 C6H5OH = 15.68 g/mol

7.8其它有机污染物质 阴离子洗涤剂－－非黑名单 有机磷农药 有机氯农药 苯系物 氯苯类化合物 苯并（ａ）芘 多环芳烃 甲醛 第三章 水和污水监测 7.8其它有机污染物质 阴离子洗涤剂－－非黑名单 有机磷农药 有机氯农药 苯系物 氯苯类化合物 苯并（ａ）芘 多环芳烃 甲醛 GC；分光光度法 LC；荧光分光光度法 乙酰丙酮分光光度法

作业 1、列表比较水质有机污染综合指标COD、BOD、高锰酸盐指数、TOC、TOD的区别。

浙江省环保厅 http://www.zjepb.gov.cn 2011年浙江省环境状况公报 http://ishare.iask.sina.com.cn/f/25357267.html