三、价层电子对互斥理论 基本要点： ABn分子或离子的几何构型取决于与中心A原子的价层电子对数目。 价层电子对=σ键电子对+孤对电子对 (VP) (BP) (LP) 价层电子对尽可能远离,以使斥力最小。 LP-LP > LP-BP > BP-BP
以ABn为例 (A—中心原子,B—配位原子) ： 推断分子或离子的空间构型的具体步骤： 确定中心原子的价层电子对数， 以ABn为例 (A—中心原子,B—配位原子) ： VP=1/2[A的价电子数+B提供的电子数 ±离子电荷数( )] 负 正 原则： ①A的价电子数=主族序数； ②配体B：H和卤素每个原子各提供一个价 电子, 氧与硫不提供价电子； ③正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数。 例：VP( ) = (6+4×0+2)=4
确定电子对的空间构型： ① LP=0:分子的空间构型=电子对的空间构型 VP=2 直线形 VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体
②LP≠0 ：分子的空间构型不同于电子对的空间构型。 VP BP LP 分子的 空间构型 例 3 2 1 V形 SnCl2 4 3 1 三角锥 NH3 2 2 V形 H2O 6 5 1 IF5 四方锥 4 2 平面正方形 XeF4
VP BP LP 分子的 空间构型 例 5 4 1 变形四面体 SF4 5 3 2 T形 ClF3 5 2 3 直线形 XeF2
思考题： 解释NO2+, O3, SnCl3-, OF2, ICl3, I3-, XeF5+, ICl4- 等离子或分子的空间构型, 并指出其中心原子的轨道杂化方式。