共沉淀的应用 陈瑶函02081004
什么是共沉淀 共沉淀机理： 当沉淀从溶液中析出时，某些本不应沉淀的组分同时也被沉淀下来的现象，叫共沉淀。 1. 吸附 2. 生成混晶 3. 包藏 4. 后沉淀（广义上的共沉淀）
上述定意其实偏向于共沉淀的消极方面，即在重量分析中造成的杂质干扰。 但在分离工作中，共沉淀可充分利用，用以分离含量极低的组分，也可将浓度低的组分浓缩（富集），再用其它方法进行测试。 微量元素的共沉淀分离 富集法
载体沉淀： ！载体选择注意事项： 使待测元素与之共沉淀者 1. 所需少，沉淀快 2 .便于与母液分离，洗涤 3 .不妨碍待测元素的测定（即使有妨碍也能方便的除去） 4 .根据单元素或多元素同时分离选择载体 5 .载体用量应尽量小 无机共沉淀剂 有机共沉淀剂
利用无机共沉淀剂分离富集 常用试剂：氢氧化物，硫化物，水合二氧化锰， 硫酸盐，磷酸盐，以及单体砷，硒，碲和难溶卤化物 常用试剂：氢氧化物，硫化物，水合二氧化锰， 硫酸盐，磷酸盐，以及单体砷，硒，碲和难溶卤化物 （1）利用吸附作用 一般用于胶体状沉淀，表面积大，吸附力强 例 1：分离出Cu2+溶液中微量的Al3+ 解： 加入适量Fe3+，再加入氨水使起沉淀为Fe(OH)3（载体），同时Al3+被共沉淀而Cu2+不被沉淀。
这类共沉淀分离常用载体有Al(OH)3，Fe(OH)3，Mg(OH)2，Bi(OH)3和硫化物，但是该方法选择性较差。 （2）混晶共沉淀 两中金属离子沉淀晶格相同 例2：水中痕量Cd2+的富集 解：利用SrCO3作载体生成SrCO3和CdCO3共沉淀 该方法比吸附法选择性高，常用于BaSO4-PbSO4，ZnHg(SCN)4-CuHg(SCN)4等 分类列表
利用有机沉淀剂共沉淀 优点 共沉淀剂可经灼烧而挥发除去； 相对分子质量大，体积大，更利于微量的分离富集； 生成难容物表面吸附少，选择性高。 （1）利用胶体凝聚作用 [钨，铌，钽，硅等的含氧酸] 例：HWO4（带负电）胶体溶液中，加入辛可宁 （含-NH2）能富集微量的钨 [宁丹，动物胶等]
（2）形成离子型缔合物 [金属的阴离子络合物] （2）形成离子型缔合物 [金属的阴离子络合物] 常用阴离子配体：Cl-，Br-，I-，SCN- 有机物：甲基紫，孔雀绿，品红及亚甲基蓝 例：含痕量Zn2+的微酸性溶液，加入甲基紫（R）和 SCN- R++SCN-=RSCN（载体—离子缔合物） Zn2++4SCN-=Zn（SCN）42- 2R++Zn（SCN）42-=R2Zn（SCN）4 与RSCN共沉淀
（3）利用固溶体的形成 [加入一种载体直接与被共沉淀物形成固溶体] （3）利用固溶体的形成 [加入一种载体直接与被共沉淀物形成固溶体] 固体萃取 例：痕量Ni2+ （详见课本）
几个实例 （1）高纯阴极铜中微量硒碲的分离（单体利用） （2）从海水中富集W，或测定含Mo产品中的W（方法对比） （3）人发中微量镉锰的测定
解：溶样（约2g）； 后续处理： 在4-8mol/L的HCl介质中，用3-7mg的三价As作载体，6-10g次亚磷酸钠作还原剂； As和Se，Te共沉淀析出； 1-3微克的Se，Te均能 自铜样中分离。 As（三价）到As单 质 后续处理： 溶解氧化；定容；用极谱法分别测定Se，Te
解：（WO4-和Fe(OH)3在pH=5-8产生共沉淀，但pH较高时沉淀不完全） 5.5mg的Fe3+作载体，可共沉淀1mg的W。 与前有机沉淀剂法比较
解：0.2g发样用混酸分解，蒸至近干，加水溶解； 依次加入15mgPAN乙醇溶液，1mLpH=10的氨水-NH4Cl缓冲液； 调pH至10（测Mn2+时至10.5）； 静置后离心分离。 沉淀用少量HNO3溶解，稀释，定溶后用AAS测定。
参考书目： 《无机及分析化学》呼世斌 高等教育出版社 《无机及分析化学教程》俞斌 化学工业出版社 《无机及分析化学》呼世斌 高等教育出版社 《无机及分析化学教程》俞斌 化学工业出版社 《化学分离富集方法及应用》中南工业大学出版社
富集不同元素的无机沉淀剂的分类 离子及其性质 载体 碱金属及碱土金属 同晶晶体及能形成化合物的晶体 形成难容氢氧化物的离子 氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物 形成难容氢氧化物，在弱碱介质中形成硫化物的离子 氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物，弱碱介质中的硫化物 形成难容氢氧化物，在酸性介质中形成硫化物的离子 氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物，酸性介质中的硫化物 形成高价酸性氧化物的变价离子 金属氧化物，低价金属硫化物，磷酸盐，金属氟化物 易水解离子（Bi，Sb，Sn等） MnO2xH2O，氢氧化物，硫化物 易还原成单体离子 Hg，Te，Se等硫化物
常用有机共沉淀剂（不详） 沉淀剂 共沉淀元素 次甲基紫碘化物 In 甲基紫碘化物 Cu，Cd，Hg，Pb，Sb，Bi 铬黑T Cu，Au 8-羟基喹啉 Ce，Pr，Pu 双硫腙 2，4-二硝基苯胺 Cu，Au，Ag，Zn，In，Sn，Pb，Co，Ni 丹宁酸 明胶 Ca，Ba，Re，Pb，U，Ge