沉淀滴定法 莫尔法 2019/12/2
学习目标 1、学习沉淀滴定法的基本理论并了解银量法的三种常用的基本方法：莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法； 2、掌握莫尔法的测定原理、指示剂、滴定剂、滴定的酸度条件、指示剂的用量、测定对象。 2019/12/2
沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种 滴定分析方法 2019/12/2
沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求 (1) 沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀 过程中也不易发生共沉淀现象； (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点(滴定终点)的简单 方法； (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点 的测定。 2019/12/2
银量法 生成难溶性银盐反应来进行测定的方法 Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓ Ag+ + SCN-＝ AgSCN↓ 2019/12/2
银量法的用途 银量法可以测定 C1— 、Br-、I-、Ag+、SCN- 等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 2019/12/2
银量法的方法 根据指示终点的方法不同 返滴定法 直接法 2019/12/2
1、直接法(莫尔法) 利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。 例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。 2019/12/2
2、返滴定法(佛尔哈德法) 加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。 例如测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。 在返滴定法中采用两种标准溶液。 2019/12/2
以K2CrO4为指示剂的银量法叫莫尔法。主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)的反应。 二、莫尔法(Mohr) 以K2CrO4为指示剂的银量法叫莫尔法。主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)的反应。 2019/12/2
2、原 理 当用Ag+滴定剂滴定含指示剂CrO42-的Cl-溶液时，依据为AgCl与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。 2、原 理 当用Ag+滴定剂滴定含指示剂CrO42-的Cl-溶液时，依据为AgCl与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。 滴定反应： Ag+ + Cl- =AgCl ↓ （白色） KSP =1.8×10-10 指示反应： 2Ag+ + CrO42-=Ag2CrO4 ↓ （砖红色） KSP =2.0×10-12 2019/12/2
3、滴定条件 （1）指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适。 （2）溶液的酸度：滴定应在中性或弱碱性介质中进行。 pH值的调节：可先用酚酞作指示剂，以稀NaOH溶液或稀硫酸调节pH值，然后再滴定 （3）滴定时应剧烈摇动 （4）预先分离干扰离子。 2019/12/2
4、应用范围 （1）适用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反应。测定Br-时因AgBr沉淀吸附Br-需剧烈摇动。 （2）不适用于滴定I-和SCN-。因AgI和AgSCN沉淀对I-和SCN-有强烈的吸附作用。 （3）测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，必须采用返滴定法。 2019/12/2
三、莫尔法的运用实例 AgNO3标准溶液的配制和标定 自来水中的Cl—含量的测定 2019/12/2
（1）0.05mol/LAgNO3标准溶液的配制 称取4.2~4.3g AgNO3固体，溶于500mL不含Cl—的水中，将溶液转入棕色细口瓶中，置于暗处保存。 2019/12/2
（2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定 2019/12/2
（2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定 25ml水 25mLNaCl 1mL 5％K2CrO4 2019/12/2
（3）三次测定的平均值即为本次标定的AgNO3标准溶液的浓度，用标签纸写下帖在棕色试剂瓶上，置于暗处，以备下次使用。 2019/12/2
（1）计算AgNO3标准溶液浓度的公式 2019/12/2
（2）实验数据记录 1 2 3 m（NaCl） V(AgNO3)末 V(AgNO3)初 V(AgNO3) C(AgNO3) E Er 2019/12/2
作业 ？ 1、AgNO3标准溶液应装在何种滴定管中？为什么？ 2、滴定过程中，K2CrO4指示剂的量是否要控制？为什么？ 3、莫尔法滴定时，酸度宜控制在什么范围？为什么？怎样调节？ 4、滴定过程中为什么要充分振荡溶液？ 2019/12/2