第一章 中药与方剂.

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1 第一章 中药与方剂

2 第一节 历代本草代表作简介（1分） 1、神农本草经 汉代本草代表作。本书载药 365种，是 我国现存最早的药学专著，奠定了本草学理论基础。 2、本草经集注 陶弘景著，载药730种，在各论首创药物 自然属性分类法。初步确定了综合性本草著作的编写模 式。

3 第一节 历代本草代表作 3、新修本草 （唐本草） 作者苏敬，我国第一部官修本草，世界最早药典，首创图文对照
第一节 历代本草代表作 3、新修本草 （唐本草） 作者苏敬，我国第一部官修本草，世界最早药典，首创图文对照 4、经史证类备急本草 宋代 唐慎微 5、本草纲目 明李时珍 1892味 6、本草纲目拾遗 新增716种 7、中华本草

4 第二节 中药的性能（3-4分） 二、四气 寒热温凉 寒凉具有清热、泻火、凉血、解热毒 温热药物具有温里散寒、补火助阳、回阳救逆等作用 寒凉属阴，温热属阳 三、五味 酸苦甘辛咸 1、辛 能散能行，发散、行气、活血作用耗气伤阴，气虚阴 亏者慎用 2、甘 能补能缓能和，补虚、和中、缓急、调和药性。湿阻 食积、中满气滞者慎用 3、酸 能收能涩，收敛固涩。邪未尽之证均当慎用

5 第二节 中药的性能 4、苦 能泄能燥能坚，通泄、降泄、清泄；燥湿；坚阴伤津伐胃，津液大伤及脾胃虚弱不宜大量用
第二节 中药的性能 4、苦 能泄能燥能坚，通泄、降泄、清泄；燥湿；坚阴伤津伐胃，津液大伤及脾胃虚弱不宜大量用 5、咸 能软能下，软坚散结、泻下通便 6、涩 能收能涩，敛邪 7、淡 能渗能利，渗湿利水。阴虚津亏者慎用 辛甘淡属阳，酸苦咸属阴

6 第二节 中药的性能 四、升降浮沉 （一）含义 与所治疗疾患的病势趋向相反，与所治疗疾患的病位 相同

7 第二节 中药的性能 （二）确立依据 1、质地轻重 花叶类多升浮，种子果实矿物贝壳质重的多沉降
第二节 中药的性能 （二）确立依据 1、质地轻重 花叶类多升浮，种子果实矿物贝壳质重的多沉降 3、药物的性味 温升，凉降，热浮，寒沉，辛甘淡升浮，酸苦咸沉降 （三）所示效用 升浮类具有升阳发表、祛风散寒、涌吐、开窍等作用 沉降类具有泻下、清热、利水渗湿、潜阳息风等作用

8 第二节 中药的性能 （四）临床应用 1、顺病位选药 2、逆病势选药 （五）阴阳属性 升浮属阳，沉降属阴 （六）影响因素 炮制：酒炒则升，姜汁炒则散，醋炒则收敛，盐水炒则 下行

9 第二节 中药的性能 六、有毒无毒 （二）毒的特性 1、狭义的毒：药物不良反应 2、广义的毒：药物的偏性 （三）确立依据 1、是否含毒害成分 2、整体是否有毒 3、用量是否适当

10 第二节 中药的性能 （五）引起中药不良反应的主要原因（X） 1、品种混乱；2、误服毒药；3、用量过大 4、炮制失度；5、剂型失宜；6、疗程过长 7、配伍不当；8、管理不善；9、辩证不准 10、个体差异；11、离经悖法

11 第二节 中药的性能 （六）使用毒药的注意事项（X） 1、用量要适当 2、采制要严格 3、用药要合理 4、识别过敏者

12 第三节 中药的功效与主治病证 中药功效的分类（按中医治疗学分类）例子 1、对因功效 2、对症功效 3、对病证功效 4、对现代病证功效

13 第四节 中药的配伍 二、单味药配伍 单行：即应用单味药就能发挥预期治疗效果，不需其他药辅助。如独参汤，单用人参一味补气固脱等。

14 七情配伍 畏惧 协同 相须 相使 消毒性 相畏 相杀 减效 相恶 减效 相恶 产毒性 相反★ 讨厌 指使 B型题 例子

15 第四节 中药的配伍 三、中成药配伍 功似配伍 功异配伍

16 第五节 方剂与治法 二、常用的治法 汗、吐、下、和、温、清、消、补 三、方剂的组成 （一）组方的原则 君药：对处方的主证或主病起主要治疗作用，体现了处方 的主攻方向。（不可缺少） 臣药：1、辅助君药加强治疗主病和主证的药物 2、针对兼病或兼证起治疗作用的药物

17 第五节 方剂与治法 佐药：1、佐助药，协助君臣药加强治疗作用，或直接治 疗次要兼证的药物 2、佐制药，消除或缓解君臣药毒性或烈性的药物 3、反佐药，根据病情需要，使用与君药药性相反而又能、 在治疗中起相成作用的药物 使药：1、引经药，即引方中诸药直达病所的药物 2、调和药，即调和诸药的作用

18 第五节 方剂与治法 （二）组成变化 1、药味加减变化 （1）佐使药的加减 （2）臣药的加减 不可减去君药 2、药量加减变化 3、剂型更换变化

19 第二章 中药材生产与品质

20 第一节 中药材的品种与栽培 一、品种对药材质量的影响 1、中药的同物异名和同名异物现象普遍存在 2、一药多基元情况普遍存在 二、栽培对药材质量的影响

21 第二节 中药材的产地 二、道地药材（每年必考） 特定自然条件和生态环境的区域所产的药材 生产较为集中 具有一定的栽培技术和采收加工方法
第二节 中药材的产地 二、道地药材（每年必考） 特定自然条件和生态环境的区域所产的药材 生产较为集中 具有一定的栽培技术和采收加工方法 质优效佳 为中医临床所公认 道地——货真价实，质优可靠

22 第二节 中药材的产地 常见道地药材 四川＆重庆：川贝母、川芎、附子、黄连、川乌、黄柏、 川麦冬、川丹参 云南：三七、木香、重楼、茯苓 浙八味：玄参、延（玄）胡索、杭菊花、杭麦冬、杭白芍、 白术、山茱萸、浙贝母（二玄二杭二白加茱贝） 广东、广西＆海南：砂仁、广藿香、穿心莲、穿心莲、广 金钱草、槟榔、肉桂、巴戟天 河南：地黄、牛膝、山药、菊花（四大怀药）

23 第二节 中药材的产地 东三省：人参、细辛、防风、五味子、龙胆、平贝母、 升麻、桔梗、鹿茸、鹿角、蛤蟆油 甘肃：当归 宁夏：枸杞 河北：黄芩 江苏：薄 荷 福建：泽泻 山东：阿胶 安徽宣城：木瓜 江西：枳壳 贵州：天冬、天麻、黄精、五倍子 藏药：冬虫夏草、雪莲花、炉贝母、藏红花（四大藏药）

24 第三节 中药材的采收 一、采收对药材质量的影响 中药材的适时采收是生产优质药材的重要环节 二、药材的适宜采收期
第三节 中药材的采收 一、采收对药材质量的影响 中药材的适时采收是生产优质药材的重要环节 二、药材的适宜采收期 一般以药材质量的最优化和产量的最大化为原则 1、双峰期 有效成分含量高峰期＆产量高峰期 莪术、姜黄、郁金、天花粉、山药 2、有效成分高峰期，产量变化不大 ——三颗针根 3、有效成分无显著变化，产量高峰期 牡丹皮—三年生为最佳采收期

25 第三节 中药材的采收 三、各类药材的一般采收原则 （一）植物类药 1、根及根茎类 秋冬地上部分枯萎，春季发芽前、刚露苗 牛膝、党参、黄连、大黄、防风等 夏季采收的：浙贝母、延胡索、半夏、太子参

26 第三节 中药材的采收 2、茎木类 秋冬两季 3、皮类 春末夏初 4、叶类 光合作用旺盛，开花前或果实未成熟前采收 秋冬采收：桑叶 5、花类 含苞待放时采收：金银花、辛夷、丁香、槐米 花初开时：洋金花 花盛开时：菊花、西红花 红花—花冠由黄变红时采收

27 第三节 中药材的采收 6、果实种子类 多在自然成熟时采收—瓜蒌、栀子、山楂 成熟经霜后采收—山茱萸经霜变红，川楝子经霜变红 未成熟的果实—枳实、青皮 种子一般完全成熟后采收 7、全草类 植物充分生长，枝叶茂盛时：青蒿、穿心莲、淡竹叶等 开花时采：益母草、荆芥、香薷 连根挖出的：金钱草、蒲公英 绵茵陈：春采 花茵陈：秋采

28 第三节 中药材的采收 8、藻菌地衣类 茯苓：立秋后 马勃：子实体刚成熟 冬虫夏草：夏初子座出土孢子未发散 海藻：夏秋两季

29 第三节 中药材的采收 （二）动物药类 全年采：龟甲、鳖甲、五灵脂、穿山甲、海龙、海马 昆虫类：掌握孵化期（桑螵蛸三月中旬前） （土鳖虫活动期）（红娘子、青娘子、斑蝥-清晨露水未 干时）（蟾酥、各种蛇-春秋两季）（蛤蟆油-霜降期采） （鹿茸-清明节后45-60天） （三）矿物药 全年可采

30 第四节 中药材的产地加工 一、产地加工的目的 1、纯净度 2、干燥，保证药材质量 3、降低或消除药物的毒性或刺激性 （附子-降毒；狗脊、枇杷叶-除毛） 4、商品规格标准化 5、包装、运输与储藏

31 第四节 中药材的产地加工 二、常见的产地加工方法 1、拣、洗 具有芳香气或含有多量粘液质的药材不洗 ——薄荷、细辛、木香 2、切片
第四节 中药材的产地加工 二、常见的产地加工方法 1、拣、洗 具有芳香气或含有多量粘液质的药材不洗 ——薄荷、细辛、木香 2、切片 较大的根及根茎类—大黄 坚硬的藤木类—鸡血藤 肉质的果实类—木瓜 具挥发性成分和有效成分易氧化的不切—当归、川芎

32 第四节 中药材的产地加工 3、蒸煮烫 适合含浆汁、淀粉和糖分多的药材 白芍—煮至透心 天麻、红参—蒸至透心 太子参—沸水中略烫 五倍子、桑螵蛸—蒸至杀死虫卵或蚜虫 4、揉搓 干燥过程中皮肉易分离而使药材质地松泡 的——皮肉紧贴，达到油润、饱满、柔软或半透明（玉竹、 党参、三七）

33 第四节 中药材的产地加工 5、发汗 目的：促使变色、增加气味、减少刺激性、有利干燥 杜仲、玄参、茯苓、厚朴、续断（杜玄苓厚断） 6、干燥
第四节 中药材的产地加工 5、发汗 目的：促使变色、增加气味、减少刺激性、有利干燥 杜仲、玄参、茯苓、厚朴、续断（杜玄苓厚断） 6、干燥 《中国药典》规定药材产地加工的干燥方法 烘干、晒干、阴干均可——干燥 不宜较高温度烘干——晒干、低温干燥（≤60℃） 烘干、晒干均不适宜——阴干、晾干 短时间干燥——暴晒、及时干燥

34 第三章 中药化学成分与药效物质基础 中药化学变化分析 1.中药化学绪论变化较小,保留了所有内容。 2.中化各论的章节顺序没有改变，最大的改变是各章节删 除了所有关于提取与分离及结构鉴定、波谱分析的内容， 增加或删除一些中药实例。

35 第三章 中药化学成分与药效物质基础 考查特点: 1.考察范围广、深度浅、考“面”上的内容多 2.难度逐年降低，较难知识点近些年考察很少 3.删除了化学成分提取分离和结构鉴定内容。 中药化学 中药化学是结合中医药学基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术研究中药化学成分的一门学科 研究对象 中药防治疾病的物质基础——中药化学成分

36 第三章 中药化学成分与药效物质基础 相关概念 1、有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 如麻黄碱、甘草皂苷、芦丁、大黄素。 2、无效成分：没有生物活性和防病治病作用化学成分 如淀粉、树脂、叶绿素、蛋白质等。 有效成分和无效成分相对性 过去认为是无效成分的化合物，现在发现新的生物活性（某些蛋白质，氨基酸、多糖）。 鹧鸪氨酸（驱虫）；天花粉蛋白（引产）；茯苓多糖、猪苓多糖（抗肿瘤）

37 第一节 中药化学成分的分类与性质 大纲要求 1、结构类型和理化性质 （1）结构类型 （2）理化性质与作用 2、提取分离与结构鉴定 （1）提取分离方法 （2）结构鉴定方法 3、化学成分与质量标准、药效物质基础 （1）化学成分与药效物质基础 （2）化学成分在质量控制中的作用

38 第一节 绪论 一、中药化学成分的结构类型 1、生物碱 2、有机酸 3、苯丙素 4、香豆素 5、木脂素 6、醌类 7、黄酮 8、萜类 9、强心苷和鞣质

39 第一节 绪论 二、中药化学成分的理化性质 中药化学成分的理化性质包括：性状、挥发性、旋光性、 溶解性，酸碱性，荧光性质、发泡性、溶血性、显色反 应、沉淀反应、水解反应等

40 第一节 绪论 （一）提取 溶剂提取法 据被提取成分的溶解性质，选用合适的溶剂和方法来进行提取。其原理是溶剂穿透入药材粉末的细胞膜，溶解溶质，变成溶液，形成细胞内外溶质的浓度差，向细胞膜外扩散，溶剂又通过渗透压的作用不断进入细胞内，如此反复进行，直至细胞内外溶液达到动态平衡，再换溶剂提取。

41 第一节 绪论 三、中药化学成分的提取分离方法 溶剂极性 石油醚＜四氯化碳＜苯＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水 溶剂
第一节 绪论 三、中药化学成分的提取分离方法 溶剂极性 石油醚＜四氯化碳＜苯＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水 溶剂 被提取成分 水 苷、生物碱盐、鞣制、氨基酸、蛋白质、糖 甲醇、乙醇 除蛋白质、多糖以外的各类成分 正丁醇 苷 乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯 甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元

42 第一节 绪论 三、中药化学成分的提取分离方法 1.浸渍法 以水或稀醇反复浸泡提取 特点：适于遇热易破坏或挥发性成分及含淀粉、黏液质、果胶较多的中药。 缺点：时间长，效率低，易发霉，体积大。 2.渗漉法 中药粗粉装于渗漉桶中，先浸后渗，添加溶剂渗过药粉，从渗漉桶下端不断流出渗漉液。 特点：提取效率高于浸渍法，不加热，不破坏成分。 缺点：消耗溶剂量大，时间长

43 第一节 绪论 3.煎煮法 必须以水为溶剂热提。 特点：简便，可提取药材中大多数成分 缺点：对含挥发性和加热易破坏成分不适用。 4.回流提取法 以有机溶剂为提取溶剂 优点：效率较高（较浸渍法、渗漉法） 缺点：不适用遇热易破坏成分，溶剂消耗大。

44 第一节 绪论 5.连续回流提取法 索氏提取器，以有机溶剂提取 优点：提取效率高，节省溶剂，操作简单。 缺点：加热时间长，不适用遇热破坏成分。

45 第一节 绪论 6.水蒸气蒸馏法 适于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不背破坏，难溶 或不溶于水的有效成分提取。 7.升华法 具有升华性的成分。加热后直接由固体转化为气体遇冷 又凝结成固体 如樟树中的樟脑、茶叶中的咖啡因。

46 第一节 绪论 8.超声提取法 利用超声波产生强烈的空化效应和搅拌作用。因此能破坏 植物药材的细胞，加速药材中的有效成分溶解于溶媒中， 提高有效成分的提取率 9.超临界流体萃取法（SFE） 超临界流体（SF）：指同时处于临界温度和临界压力之上， 介于气体和液体之间的、以流动形式存在的物质 最常用CO2作为超临界流体萃取的物质。 优点：低温下提取，对“热敏性”成分尤其适用。 缺点：对极性大的化合物提取效果较差，设备造价高

47 第一节 绪论 例题 【最佳选择题】 最常用的超临界流体是 A.水 B.甲醇 C.二氧化碳 D.三氧化二铝 E.二氧化硅 『正确答案』C

48 第一节 绪论 【配伍选择题】 A.浸渍法 B.渗漉法 C.煎煮法 D.回流提取法 E.连续回流提取法 1.不加热而浸出效率较高的是
第一节 绪论 【配伍选择题】 A.浸渍法 　　B.渗漉法 C.煎煮法　　 D.回流提取法　　 E.连续回流提取法 1.不加热而浸出效率较高的是 2.只能以水为溶剂加热提取的是 3.有机溶剂用量少而提取效率高的是 4.中药提取含挥发性成分时不宜采用方法 『正确答案』B、C、E、C

49 提取方法 溶剂 操作 提取效率 使用范围 备注 浸渍法 水或有机溶剂 不加热 效率低 各类成分，尤遇热不稳定成分 出膏率低，易发霉，需加防腐剂 渗漉法 有机溶剂 - 脂溶性成分 消耗溶剂量大，费时长 煎煮法 水 直火加热 水溶性成分 易挥发、热不稳定不宜用 回流提取法 水浴加热 热不稳定不宜用，溶剂量大 连续回流提取法 节省溶剂、效率最高 亲脂性较强成分 用索氏提取器，时间长

50 第一节 绪论 （二）中药化学成分的分离与精制 1.根据物质溶解度差别进行分离 （1）结晶及重结晶 物质由非结晶状态到形成结晶的操作过程 原理：利用混合物中各成分在溶剂中溶解度差异。

51 第一节 绪论 ④常用溶剂 甲乙醇、丙酮等，单一溶剂不容易结晶的时候采用醇-水，醇-醚，醚-丙酮等混合溶剂 ⑤化合物纯度的判定方法
第一节 绪论 ④常用溶剂 甲乙醇、丙酮等，单一溶剂不容易结晶的时候采用醇-水，醇-醚，醚-丙酮等混合溶剂 ⑤化合物纯度的判定方法 a.结晶形态与色泽：结晶均匀、一致。 b.熔点与熔距：熔点明确、熔距敏锐（1～2℃） c.色谱法：三种以上展开剂展开，呈单一斑点。 d.高效液相色谱法、质谱、核磁共振等方法。

52 第一节 绪论 （2）利用两种以上不同溶剂极性差异分离 溶液中加入与该溶液互溶的溶剂，从而改变某些成分溶解度，使其从溶液中析出
第一节 绪论 （2）利用两种以上不同溶剂极性差异分离 溶液中加入与该溶液互溶的溶剂，从而改变某些成分溶解度，使其从溶液中析出 ①水提醇沉法：多糖、蛋白质等沉淀 ②醇提水沉法：树脂、叶绿素等亲脂性成分。 （3）利用酸碱性进行分离 ①酸提取碱沉淀：生物碱提取分离。 ②碱提取酸沉淀：酚、酸类成分的提取分离。 （4）利用沉淀试剂进行分离 酸性化合物：可与钙盐、铅盐等形成沉淀 碱性化合物：可与苦味酸盐、雷氏铵盐 等形成沉淀

53 第一节 绪论 例题 【最佳选择题】 判断单体化合物纯度的方法是 A.膜过滤 B.显色反应 C.HPLC D.溶解度测定 E.液-液萃取 『正确答案』C

54 第一节 绪论 例题 【多项选择题】 结晶法精制固体成分时，要求 A.溶剂对成分热时溶解度大，冷时溶解度小
第一节 绪论 例题 【多项选择题】 结晶法精制固体成分时，要求 A.溶剂对成分热时溶解度大，冷时溶解度小 B.溶剂对成分热时溶解度小，冷时溶解度大 C.溶剂对杂质应冷热都不溶解 D.溶剂对杂质应冷热都容易溶解 E.加热溶解后，趁热过滤后母液要迅速降温 『正确答案』ACD

55 第一节 绪论 2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 （1）液-液萃取 原理：利用混合物中各成分在互不相溶的两相溶剂中分 配系数K不同而达到分离。

56 第一节 绪论 （5）液-液分配柱色谱 正相分配色谱：固定相极性>流动相极性 固定相氰基（-CN）与氨基（-NH）
第一节 绪论 （5）液-液分配柱色谱 正相分配色谱：固定相极性>流动相极性 固定相氰基（-CN）与氨基（-NH） 流动相常用亲脂性溶剂如环己烷，苯等 多用于分离极性较大的成分 反相分配色谱：固定相极性<流动相极性 固定相石蜡油、RP-2、RP-8及RP-18 流动相常用甲醇或水 用于分离极性较小的成分

57 第一节 绪论 例题 【最佳选择题】 两相溶剂分配法分离的原理是混合物中各组分 A.分子量不同 B.分子大小不同 C.分配系数不同
第一节 绪论 例题 【最佳选择题】 两相溶剂分配法分离的原理是混合物中各组分 A.分子量不同 B.分子大小不同 C.分配系数不同 D.吸附能力不同 E.氢键缔合能力不同 『正确答案』C

58 第一节 绪论 物理吸附特点：无选择性，过程可逆，应用最广。 如：硅胶、氧化铝、活性炭 化学吸附特点：有选择性，吸附牢固不可逆 如：碱性氧化铝 对酚酸类吸附强 强酸性硅胶 对生物碱吸附强 半化学吸附特点：吸附力介于两者之间 如：聚酰胺（氢键吸附）

59 第一节 绪论 （1）物理吸附基本规律——相似者易于吸附 ①硅胶、氧化铝——极性吸附剂 被分离物质极性越强，越容易被吸附 溶剂极性越弱，吸附剂表现出越强的吸附性 洗脱剂极性越强，则洗脱能力越强 ②活性炭——非极性吸附剂 表现与极性吸附剂相反 （2）极性及其强弱判断 极性表示分子中电荷不对称程度，与偶极矩、极化度、介 电常数有关。

60 第一节 绪论 常见溶剂的极性大小排列 石油醚Pet〈四氯化碳〈 二氯甲烷〈苯C6H6〈氯仿CHCl3〈乙醚Et2O〈乙酸乙酯EtOAc
第一节 绪论 常见溶剂的极性大小排列 石油醚Pet〈四氯化碳〈 二氯甲烷〈苯C6H6〈氯仿CHCl3〈乙醚Et2O〈乙酸乙酯EtOAc 〈正丁醇n-BuOH 〈丙酮Me2CO〈乙醇EtOH〈甲醇MeOH〈水 H2O 溶剂按极性可分为三类： 亲脂性有机溶剂:　石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇 亲水性有机溶剂:　甲醇、乙醇、丙酮 水

61 第一节 绪论 （5）聚酰胺柱层析 吸附原理： 聚酰胺具有酰胺结构，不溶于水及常用有机溶剂，对碱稳定，对酸（尤其无机酸）稳定性较差。
第一节 绪论 （5）聚酰胺柱层析 吸附原理： 聚酰胺具有酰胺结构，不溶于水及常用有机溶剂，对碱稳定，对酸（尤其无机酸）稳定性较差。 原理为“氢键吸附”。聚酰胺分子中酰胺的羰基与许多化合物分子上的酚羟基形成氢键缔合产生吸附作用

62 第一节 绪论 吸附规律： A.酚羟基数目：酚羟基数目越多吸附力越强 B.酚羟基位置：酚羟基所处的位置易于形成分子内氢键， 则吸附力减弱。

63 第一节 绪论 C.分子芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。 D.洗脱溶剂的影响：
第一节 绪论 C.分子芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。 D.洗脱溶剂的影响： 水<甲醇<丙酮<稀氢氧化钠<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素聚酰胺对酚类、黄酮类化合物的吸附是可逆的（鞣质例外），故特别适合于该类化合物的制备分离和脱鞣处理。

64 第一节 绪论 （6）大孔吸附树脂法 吸附原理： 通过物理吸附（范德华力、氢键吸附）和分子筛性能。 选择性的吸附有机物质 物质洗脱顺序：被分离物质极性越大，越先被洗脱下来， 极性越小越后被洗脱下来 洗脱液的选择 1）水：单糖、鞣质、低聚糖等极性大物质 2）70%乙醇：皂苷（不会有大量黄酮） 3）3%~5%碱：黄酮、有机酸、酚性物质 4）10%酸：生物碱、氨基酸 5）丙酮：中性亲脂性成分

65 第一节 绪论 【多项选择题】 与极性大小有关的概念有 A.偶极矩 B.比旋光度 C.极化度 D.介电常数 E.折光率 『正确答案』ACD

66 第一节 绪论 4.根据物质分子大小差别进行分离 透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法 （1）凝胶色谱法（分子筛过滤）
第一节 绪论 4.根据物质分子大小差别进行分离 透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法 （1）凝胶色谱法（分子筛过滤） 凝胶色谱利用分子筛原理分离物质，小分子进入凝胶颗粒内部，大分子化合物被排阻在外部难以进入，因此大分子物质首先被洗出。

67 第一节 绪论 （2）膜分离法 主要有：渗透、反渗透、超滤、电渗析和液膜技术等 原理：大分子不能透过膜被截留，而溶剂和小分子物质能透过膜

68 第一节 绪论 5.根据物质解离程度不同分离 原理：混合物中各成分解离度不同而分离。 离子交换树脂
第一节 绪论 5.根据物质解离程度不同分离 原理：混合物中各成分解离度不同而分离。 离子交换树脂 中药碱性成分用阳离子交换树脂，酚、酸性成分用阴离子交换树脂

69 第一节 绪论 历年考点 【最佳选择题】 在水中不溶解但可膨胀的材料是 A.葡聚糖凝胶 B.氧化铝 C.硅胶 D.透析膜 E.活性炭
第一节 绪论 历年考点 【最佳选择题】 在水中不溶解但可膨胀的材料是 A.葡聚糖凝胶 B.氧化铝 C.硅胶 D.透析膜 E.活性炭 『正确答案』A

70 第一节 绪论 A.聚酰胺 B.离子交换树脂 C.硅胶 D.大孔吸附树脂 E.膜分离 1、具有氢键吸附性能的吸附剂是 2、对碱稳定，酸不稳定的吸附剂是 3、同时具有吸附性和分子筛性能的吸附剂是 『正确答案』A、A、D

71 第一节 绪论 四、中药化学成分结构研究方法 （一）化合物的纯度测定 结晶形态与色泽：结晶均匀、一致。
第一节 绪论 四、中药化学成分结构研究方法 （一）化合物的纯度测定 结晶形态与色泽：结晶均匀、一致。 熔点与熔距：熔点明确、熔距敏锐（1～2℃） 色谱法：三种以上展开剂展开，呈单一斑点。 高效液相色谱法、质谱、核磁共振等方法。

72 第一节 绪论 （二）结构研究中的主要方法 1.分子式确定 （1）元素定量分析法 （2）同位素峰度比法 （3）高分辨率质谱法（HR-MS） 2.质谱（MS） 测定有机分子的分子量、求算分子式、推断结构信息。 3.红外光谱（IR） 4000～1500cm－1的区域为特征频率区，许多特征官能团， 如羟基、氨基等，可据此进行鉴别。 1500～600cm－1的区域为指纹区，真伪鉴别。

73 第一节 绪论 4.紫外光谱（UV） 分子结构中具有共轭体系化合物才能在紫外光区产生紫外 吸收光谱。 应用： 推断化合物的骨架类型；测定化合物的精细结构 5.核磁共振（NMR） 1H-NMR:提供不同氢原子情况。主要为化学位移（δ）， 偶合常数（J）及质子数（积分面积）。

74 第一节 绪论 【最佳选择题】 测定化合物纯度的常用方法是 A.紫外光谱 B.红外光谱 C.薄层色谱 D.柱色谱 E.超声波 『正确答案』C

75 第一节 绪论 【配伍选择题】 A.纸色谱法 B.高效液相法 C.气相法 D.质谱法 E.紫外法 1.推断化合物骨架的方法 2.推断分子量的是 『正确答案』E、D

76 第二节 生物碱 大纲要求 1、生物碱的分类和分布 2、结构特征和理化性质 1）吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物 碱的结构特征 2）生物碱的性状、旋光性、溶解性和碱性 3）生物碱的沉淀反应与显色反应

77 第二节 生物碱 大纲要求 3、含生物碱的常用中药 1）苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、洋金花 和天仙子中所含主要生物碱的化学结构类型和生物活性 2）川乌中所含主要生物碱的化学结构类型、毒性及其在 炮制过程中的变化 3）马钱子、千里光和雷公藤中所含主要生物碱的化学结 构类型与毒性 4）上述中药在《中药药典》中的质量控制成分

78 第二节 生物碱 一、基本内容 （一）定义：是指来源于生物界（主要是植物界）的一 类含氮有机化合物。大多数有较复杂的环状结构，氮原 子结合在环内；多数具有碱性，可以和酸成盐；具有显著 的生理活性 注意：生物体内普遍存在的含氮有机化合物如氨基酸、蛋 白质、核酸以及某些含氮维生素除外。

79 第二节 生物碱 （二）生物碱的分布和存在 多分布在高等植物的双子叶植物中，在植物各个部位都有 分布，但多集中在某一器官。（麻黄生物碱集中在髓部， 黄柏生物碱集中于皮部等） 生物碱在不同植物中含量差别很大。

80 第二节 生物碱 多数以盐的形式存在；少数以游离形式存在；其他尚有以生物碱苷及N-氧化合物的形式存在。

81 第二节 生物碱 （三）生物碱的结构和分类★ 1.吡啶类生物碱 （1）简单吡啶类 槟榔碱、槟榔次碱（槟榔）、烟碱等 （2）双稠哌啶类 具喹诺里西啶母核，如苦参碱、氧化苦参碱 2.莨菪烷类 莨菪碱（洋金花）

82 第二节 生物碱 3.异喹啉类生物碱 （1）简单异喹啉类 （2）苄基异喹啉类 ①1-苄基异喹啉类：罂粟碱、厚朴碱 ②双苄基异喹啉类：汉防己甲素、乙素蝙蝠葛碱.

83 第二节 生物碱 （3）原小檗碱类 可看做两个异喹啉环稠和而成 小檗碱类：多为季铵碱，如小檗碱（黄连） 原小檗碱类：多为叔胺碱，如延胡索乙素（延胡索） （4）吗啡烷类 吗啡、可待因（罂粟）

84 第二节 生物碱 4、吲哚类生物碱 （1）简单吲哚类：靛青苷（蓼蓝） （2）色胺吲哚类：吴茱萸碱（吴茱萸） （3）单萜吲哚类：利血平（萝芙木）、士的宁（番木鳖） （4）双吲哚类：长春花的长春碱和长春新碱 5.有机胺类生物碱 氮原子不结合在环内，如麻黄碱、秋水仙碱。

85 第二节 生物碱 【最佳选择题】 生物碱在不同植物的含量差别 A.极小 B.较小 C.很大 D.相近 E.相同 『正确答案』C

86 小柴碱、蛇根碱呈黄色；药根碱、小柴红碱呈红色等
第二节 生物碱 二、生物碱的理化性质 （一）性状 ★ 性状 化合物 液体 烟碱、槟榔碱、毒芹碱 具挥发性 麻黄碱、烟碱 具升华性 咖啡因 有甜味 甜菜碱 有色 小柴碱、蛇根碱呈黄色；药根碱、小柴红碱呈红色等 具荧光 利血平

87 第二节 生物碱 （二）旋光性 生物碱大多有旋光性，因为具有手性碳原子或不对称 中心，且多呈左旋性（旋光度受手性碳构型、测定溶液、 PH、浓度等影响）。 麻黄碱：氯仿（L）；水（D） 烟碱：中性（L）；酸性（D） 生理活性： 多数：L > d ——莨菪碱散瞳作用 少数：d > L ——古柯碱局麻作用

88 第二节 生物碱 （三）溶解性 1.生物碱 （1）亲脂性生物碱 多数叔胺碱和仲胺碱，尤其易溶于三氯甲烷中。 （2）亲水性生物碱（例子）
第二节 生物碱 （三）溶解性 1.生物碱 （1）亲脂性生物碱 多数叔胺碱和仲胺碱，尤其易溶于三氯甲烷中。 （2）亲水性生物碱（例子） 季铵碱（小檗碱） N-氧化物结构的生物碱（氧化苦参碱） 少数小分子生物碱（麻黄碱、烟碱） 酰胺类生物碱（秋水仙碱、咖啡碱）

89 第二节 生物碱 （3）具有特殊官能团的生物碱 ①两性生物碱 含酚羟基（吗啡）或羧基生物碱（槟榔次碱）前者溶 于NaOH，后者溶于NaHCO3。 ②内酯型（喜树碱）或内酰胺（苦参碱）生物碱：溶解性 类似亲脂性生物碱，但强碱溶液中，内酯或内酰胺开环形 成羧酸盐，酸化后环合析出。

90 第二节 生物碱 2.生物碱盐 一般易溶于水： 无机酸盐的溶解度大于有机酸盐 无机酸盐，含氧酸盐溶解度大于卤代酸盐 有机酸盐，小分子酸盐大于大分子酸盐 注意：某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱 草酸盐。

91 第二节 生物碱 （四）碱性 ★ 氮原子上的孤电子对接受质子而显碱性。 1.碱性强弱的表示方法 碱性大小用pKa表示。pKa越大，碱性越强。 pKa＞11 强碱（胍类、季铵碱） pKa7~11 中强碱（脂肪胺、脂杂环） pKa2~7 弱碱（芳香胺、N-六元芳杂环） pKa＜2 极弱碱（酰胺类、N-五元芳杂环） 2.影响碱性强弱的因素 （1）氮原子的杂化方式 SP3 >SP2 > SP

92 第二节 生物碱 （2）电性效应 ①诱导效应 供电诱导效应（烷基）：氮原子电子云密度增加，碱性增强。 吸电诱导效应（含氧基团、双键、苯环）：电子云密度降低，碱性减弱。 ②共轭效应 一般使生物碱碱性减弱 苯胺型：P-π共轭，氮原子周围电子云密度下降，碱性降低。 酰胺型：P-π共轭，氮原子周围电子云密度下降，形成极弱 碱。秋水仙碱

93 第二节 生物碱 （3）空间效应 生物碱碱性降低。 （4）氢键效应 生物碱成盐后，氮原子附近有羟基、羰基处于有利于成稳定 分子内氢键，碱性增强。 （五）沉淀反应★ 在酸水或稀醇中进行： 碘化铋钾（橘红色沉淀） 碘化汞钾（类白色沉淀） 碘-碘化钾（棕色沉淀） 硅钨酸（灰白色或淡黄色沉淀） 饱和苦味酸（中性条件下，黄色沉淀） 雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀

94 第二节 生物碱 注意： 在进行生物碱沉淀反应时，一般需采用3种以上试剂分别进行反应，如果均能发生沉淀反应，可判断为阳性结果。 少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。而酸水提取液中常含有蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等一些非生物碱类成分，它们也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀。

95 第二节 生物碱 【最佳选择题】生物碱PKa值表示的是 A.生物碱的熔点高低 B.生物碱的溶解度大小 C.生物碱的沸点高低 D.生物碱的碱性强弱 E.生物碱的折光率大小 『正确答案』D

96 第二节 生物碱 常作为生物碱薄层色谱或纸色谱显色剂是 A.亚硝酰铁氰化钠试剂 B.碘化铋钾试剂 C.间二硝基苯试剂 D.3，5-二硝基苯甲酸试剂 E.邻二硝基苯试剂 『正确答案』B

97 第二节 生物碱 【配伍选择题】 A.小檗碱 B.N-甲基金雀花碱 C.咖啡碱 D.新番木鳖碱 E.吗啡 具有升华性的生物碱 具有水溶性的生物碱 『正确答案』C、A

98 第二节 生物碱 药材 化学结构 类型 代表性成分 指标成分 生物活性 川乌 二萜类生物碱 乌头碱、次乌头碱、新乌头碱 同前 镇痛、消炎、麻醉、降压、对心脏产生刺激 洋金花 莨菪烷类生物碱 莨菪碱（阿托品）山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱、N-去甲莨菪碱 硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱 解痉镇痛、解有机磷中毒、散瞳；东莨菪碱还有镇静、麻醉作用 天仙子 莨菪碱、东莨菪碱 同上 【多项选择题】 影响生物碱碱性强弱的因素有 A.氮原子杂化方式 B.诱导效应 C.共轭效应 D.空间效应 E.氢键效应 『正确答案』ABCDE

99 三、含生物碱类化合物的常用中药 药材 化学结构 类型 代表性成分 指标成分 生物 活性 苦参 双稠哌啶类 具喹诺里西啶结构 苦参碱、 氧化苦参碱 同前 消肿利尿 抗肿瘤、抗病原体、 抗心律失常 山豆根 喹诺里西啶 同上 麻黄 有机胺类 麻黄碱和伪麻黄碱 收缩血管 兴奋中枢神经 增加汗腺唾液腺分泌

100 药材 化学结构 类型 代表性成分 指标成分 生物活性
续表 药材 化学结构 类型 代表性成分 指标成分 生物活性 黄连 季铵型生物碱 盐酸小檗碱（溶于水，碱性最强） 同前 抗菌、抗病毒 延胡索 苄基异喹啉类 延胡索甲素 延胡索乙素 镇痛 防己 汉防己甲素（粉防己碱）和汉防己乙素（防己诺林碱）。 抗心肌缺血、抑制血小板聚集、抗炎镇痛、降压、抗肿瘤

101 续表 药材 化学结构 类型 代表性成分 指标成分 生物活性 川乌 二萜类生物碱 乌头碱、次乌头碱、新乌头碱 同前
镇痛、消炎、麻醉、降压、对心脏产生刺激 洋金花 莨菪烷类生物碱 莨菪碱（阿托品）山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱、N-去甲莨菪碱 硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱 解痉镇痛、解有机磷中毒、散瞳；东莨菪碱还有镇静、麻醉作用 天仙子 莨菪碱、东莨菪碱 同上

102 续表 药材 化学结构 类型 代表性成分 指标成分 生物 活性 马钱子 单萜吲哚类生物碱 士的宁、马钱子碱 同前 免疫调节、抗肿瘤、抗心律失常
千里光 吡咯里西啶类衍生物 千里光宁碱、千里光菲宁碱 抗肿瘤、但有肝毒性、肾毒性、胚胎毒性 雷公藤 倍半萜大环内脂生物碱 雷公藤碱、雷公藤次碱 雷公藤甲素（不是生物碱） 抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育 精眯类生物碱 苯乙烯南蛇素等

103 第二节 生物碱 【最佳选择题】 麻黄碱不具备的性质是 A.与大多数生物碱沉淀试剂产生沉淀 B.可溶于水 C.可溶于三氯甲烷 D.具有挥发性
第二节 生物碱 【最佳选择题】 麻黄碱不具备的性质是 A.与大多数生物碱沉淀试剂产生沉淀 B.可溶于水 C.可溶于三氯甲烷 D.具有挥发性 E.具有拟肾上腺素作用 『正确答案』A

104 第二节 生物碱 【配伍选择题】 A.氧化苦参碱 B.樟柳碱 C.莨菪碱 D.小檗碱 E.乌头碱 属季铵型生物碱的是 属二萜双酯型生物碱的是
第二节 生物碱 【配伍选择题】 A.氧化苦参碱 B.樟柳碱 C.莨菪碱 D.小檗碱 E.乌头碱 属季铵型生物碱的是 属二萜双酯型生物碱的是 属喹喏里西啶衍生物的是 『正确答案』D、E、A

105 第二节 生物碱 【多项选择题】 Vitali反应能用于检识 A.樟柳碱 B.莨菪碱 C.阿托品 D.东莨菪碱 E.山莨菪碱
第二节 生物碱 【多项选择题】 Vitali反应能用于检识 A.樟柳碱 B.莨菪碱 C.阿托品 D.东莨菪碱 E.山莨菪碱 『正确答案』BCDE

106 第三节 糖和苷 考纲要求 1、糖的分类、结构特征和化学反应 1）糖的分类 2）常见单糖和二糖的结构特征 3）糖的氧化反应、羟基反应和羰基反应 2、苷的分类和水解反应 1）苷类化合物的分类及结构特征 2）苷的水解反应

107 第三节 糖和苷 3、含氰苷类化合物的常用中药 苦杏仁、桃仁和郁李仁的主要化学成分及质量控制成分。 一、糖及分类 单糖是多羟基醛或酮。

108 第三节 糖和苷 根据其能否水解和分子量的大小可分为： 1.单糖 不能再被简单地水解成更小分子的糖。 2.低聚糖
第三节 糖和苷 根据其能否水解和分子量的大小可分为： 1.单糖 不能再被简单地水解成更小分子的糖。 2.低聚糖 由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。 3.多糖 由10个以上的单糖聚合而成，其性质也不同于单糖和低聚糖。

109 第三节 糖和苷 （一）单糖 1.五碳醛糖：D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖 。 2.甲基五碳糖：L-鼠李糖，D-鸡纳糖，D-夫糖。 3.六碳醛糖：D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖 4.六碳酮糖：D-果糖（Fru） 5.糖醛酸：D-葡萄糖醛酸等。 口诀：阿拉伯木盒装五碳糖 小李子（莱昂纳多·迪卡普里奥）夫人爱吃甲基五碳糖 六泉葡萄露才晾成半瓶 六碳酮糖是果糖

110 第三节 糖和苷 （二） 低聚糖 根据是否含有游离的醛基或酮基，分为： 非还原糖：两个单糖以端基羟基脱水缩合，没有还原性如蔗糖、海藻糖。
第三节 糖和苷 （二） 低聚糖 　　根据是否含有游离的醛基或酮基，分为： 　　非还原糖：两个单糖以端基羟基脱水缩合，没有还原性如蔗糖、海藻糖。 　　还原糖：两个单糖不以端基羟基脱水缩合，有还原性。如槐糖、樱草糖。

111 第三节 糖和苷 （三）多糖 由10个以上单糖通过糖苷键聚合而成的化合物。 多糖多没有甜味，也没有还原性。
第三节 糖和苷 （三）多糖 由10个以上单糖通过糖苷键聚合而成的化合物。 多糖多没有甜味，也没有还原性。 水不溶：纤维素、甲壳素等，分子呈直链型； 水溶物：淀粉、糖肝原等，分子呈支链型。 淀粉由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。糖淀粉能溶于热水；胶淀粉不溶于冷水，在热水中呈胶状。 糖淀粉遇碘呈蓝色，而胶淀粉遇碘呈紫红色。

112 第三节 糖和苷 三、糖和苷化学性质 （一）糖的化学性质 1.氧化反应 葡萄糖银镜反应、葡萄糖（还原糖）斐林反应、溴水氧化 2.羟基反应 醚化反应、酰化反应、缩醛和缩酮反应、硼酸络合反应 3.羰基反应

113 第三节 糖和苷 【最佳选择题】 按照有机化合物的分类，单糖是 A.多元醇 B.羧酸 C.多羟基醛或酮 D.酯 E.醚 『正确答案』C

114 第三节 糖和苷 二、苷及其分类 定义：苷又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的化合物。
第三节 糖和苷 二、苷及其分类 　　定义：苷又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的化合物。 　　苷类一般是无味的，但也有苦的和甜的。 　　苷的亲水性与糖基数目有关系，亲水性随糖基增多而增大。 　　多数苷为左旋，水解后生成的糖为右旋，因而混合物呈右旋。

115 第三节 糖和苷 （一）按苷元的化学结构分类 按苷元结构分为蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、皂苷等。 （二）按苷类在植物体内的存在状态分类
第三节 糖和苷 （一）按苷元的化学结构分类 按苷元结构分为蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、皂苷等。 （二）按苷类在植物体内的存在状态分类 原生苷：原存在于植物体内的苷称为原生苷。 生苷：水解后，失去一部分的糖的苷。

116 第三节 糖和苷 （三）按苷键原子分类★ 1.氧苷：数量最多，最常见 （1）醇苷：苷元醇羟基与糖缩合（红景天苷） （2）酚苷：苷元酚羟基与糖缩合（天麻苷） （3）氰苷：具有α-羟基腈的苷（苦杏仁苷） 水解生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分解为醛（酮） 和氢氰酸。 （4）酯苷：苷元中羧基与糖缩合（山慈菇苷） 苷键既有缩醛又有酯性质，易被酸碱水解。

117 第三节 糖和苷 （5）吲哚苷：吲哚醇与糖结合的苷 蓼蓝中特有的靛苷为一种吲哚苷，其苷元吲哚醇无色易氧 化成暗蓝色的靛蓝。中药青黛就是粗制靛蓝，有抗病毒作 用。 2.硫苷 糖半缩醛羟基和苷元上巯基（-SH）缩合。如萝卜苷、芥 子苷。 芥子苷经芥子酶水解，生成的芥子油含有异硫氰酸酯类， 具有止痛和消炎作用。

118 第三节 糖和苷 3.氮苷 糖的端基碳原子与苷元上氮原子缩合。是组成核酸重要化 合物。另外，中药巴豆中的巴豆苷是氮苷。 4.碳苷 糖端基碳原子直接与苷元碳原子相连。碳苷水溶解性小， 难于水解，如牡荆素、芦荟苷。

119 第三节 糖和苷 （四）其他分类 按连接单糖的数目：单糖苷、双糖苷。 按连接糖的链数：单糖链苷、双糖链苷。 按生理活性：强心苷。 按苷特殊物理性质：皂苷。

120 第三节 糖和苷 【最佳选择题】 根据苷原子分类，属于碳苷的是 A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷 E.毛茛苷 『正确答案』D

121 第三节 糖和苷 【配伍选择题】 A.氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.三糖苷 E.二糖苷 醇羟基与糖端基羟基脱水形成的苷是
第三节 糖和苷 【配伍选择题】 A.氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.三糖苷 E.二糖苷 醇羟基与糖端基羟基脱水形成的苷是 巯基与糖端基羟基脱水形成的苷是 苷元上的氮与糖端基羟基脱水形成的苷是 『正确答案』A、B、C

122 第三节 糖和苷 （二）苷键的裂解 1.酸催化水解 苷键具有缩醛结构，容易被稀酸催化水解，反应在水或 稀醇中进行。 （1）按苷键原子的不同 N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷 N电子云密度高，易接受质子，易水解；C上无游离电 子对，不易质子化，难水解。

123 第三节 糖和苷 （2）呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解 （3）酮糖苷比醛糖苷容易水解 酮糖苷多为呋喃糖苷。 （4）吡喃糖苷中
第三节 糖和苷 （2）呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解 （3）酮糖苷比醛糖苷容易水解 酮糖苷多为呋喃糖苷。 （4）吡喃糖苷中 吡喃环C5上取代基越大越难于水解： （5）氨基糖较难水解，羟基糖次之，去氧糖最易水解

124 第三节 糖和苷 （6）芳香族苷较脂肪族苷容易水解 （7）小基团时：横键 > 竖键（横键易质子化） 大基团时：竖键 > 横键（苷不稳定） 注意：可采用二相酸水解法，使对酸不稳定的苷元结构 得以保留。 2.碱催化水解 一般的苷键为缩醛结构，对稀碱较稳定，不容易被碱水 解，很少用碱水解。只适用于酯苷、酚苷、烯醇苷及β 位有吸电子基的苷。

125 第三节 糖和苷 3.酶催化水解 酶水解特点：专属性高；反应温和，得到真正的苷元；水解有渐进性，可得到次级苷，有助于判断苷键构型。
第三节 糖和苷 3.酶催化水解 酶水解特点：专属性高；反应温和，得到真正的苷元；水解有渐进性，可得到次级苷，有助于判断苷键构型。 麦芽糖酶：仅水解α-葡萄糖苷键（高专属性） 苦杏仁酶：主要水解β-葡萄糖苷键，及其他六碳醛糖β-苷键（低专属性） 转化糖酶：水解β-果糖苷键。

126 第三节 糖和苷 （三）显色反应 糖和苷类化合物最重要的反应：Molish反应 试剂：5%α-萘酚乙醇液，浓硫酸 现象：液面间产生紫色环

127 第三节 糖和苷 【最佳选择题】 根据苷键原子不同，最容易被酸水解的是 A.硫苷 B.氮苷 C.碳苷 D.酯苷 E.氧苷 『正确答案』B

128 第三节 糖和苷 【多项选择题】 能被碱催化水解的苷是 A.醇苷 B.酚苷 C.酯苷 D.稀醇苷 E.β位有吸电子基取代的苷
第三节 糖和苷 【多项选择题】 能被碱催化水解的苷是 A.醇苷 B.酚苷 C.酯苷 D.稀醇苷 E.β位有吸电子基取代的苷 『正确答案』BCDE

129 第三节 糖和苷 三、含靑苷类化合物的常用中药 药材 化学结构 类型 代表性成分 指标成分 指标成分限量 苦杏仁 氰苷 苦杏仁苷 同前
第三节 糖和苷 三、含靑苷类化合物的常用中药 药材 化学结构 类型 代表性成分 指标成分 指标成分限量 苦杏仁 氰苷 苦杏仁苷 同前 不低于3.0% 桃仁 同上 不低于2.0% 雷公藤

130 第三节 糖和苷 苦杏仁苷是一种氰苷，水解得到的苷元α-羟基苯乙 腈很不稳定，容易分解生成苯甲醛和氢氰酸，其中苯甲 醛具有特殊香味，通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。 取本品数粒，加水共研，发生苯甲醛的特殊香气。 其中氢氰酸对呼吸中枢有镇静作用，少量服用有镇 咳作用，但大剂量可中毒，引起组织窒息

131 第四节 醌类化合物 大纲要求 1、醌类化合物的分类及基本结构 2、醌类化合物的理化性质 1）醌类化合物的性状，升华性、溶解性和酸碱性 2）醌类化合物的显色反应及其应用 3、醌类化合物的常用中药 大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子、丹参和紫草中醌类 化合物的化学结构类型及质量控制成分

132 第四节 醌类化合物 醌类化合物是分子中具有不饱酮的一类化学成分。 在许多常用中药如大黄、虎杖、丹参、紫草等存在此类化 合物，许多有明显的生物活性。 一、结构与分类 醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽 醌等四类。

133 第四节 醌类化合物 （一）苯醌类 苯醌类化合物分邻苯醌、对苯醌两类。邻苯醌不 稳定，故天然存在的主要为对苯醌的衍生物。

134 第四节 醌类化合物 （二）萘醌类 天然存在的萘醌类分为α（1，4）、β（1，2）及 amphi（2，6）三种类型。大多数是α-萘醌类衍生物。

135 第四节 醌类化合物 中药紫草含多种萘醌类成分，紫草素、异紫草素

136 第四节 醌类化合物 （三）菲醌类 天然菲醌分为邻菲醌及对菲醌两种类型，如从中药丹 参根中分离得到的多种菲醌衍生物，具有抗菌和扩张冠状 动脉作用。

137 第四节 醌类化合物 （四）蒽醌类 分为单蒽核和双蒽核两大类。 1.单蒽核类 （1）蒽醌及苷类

138 第四节 醌类化合物 根据羟基在蒽醌母核的分布，可将羟基蒽醌分为两类： ①大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，呈黄色。大黄、虎杖、芦荟、 决明子、何首乌

139 第四节 醌类化合物 ②茜草素型 羟基分布在同一侧的苯环上，多为橙黄或橙红色，主要 存在于茜草科植物中。茜草

140 第四节 醌类化合物 （2）氧化蒽酚类 蒽醌在碱性溶液中被锌粉还原成氧化蒽酚及其互变异 构体蒽二酚，二者均不稳定，较少存在于植物中。 （3）蒽酚或蒽酮 蒽醌在酸性条件下被还原成蒽酚及其互变异构蒽酮。 蒽酚或蒽酮衍生物一般存在于新鲜植物中，在加工贮藏中 会缓缓氧化为蒽醌。贮存2年以上的大黄检测不到蒽酚类 成分。

141 第四节 醌类化合物 2.双蒽核类 （1）二蒽酮类 （2）二蒽醌类

142 第四节 醌类化合物 【最佳选择题】 大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是 A.在一个苯环的β位 B.在两个苯环的β位 C.在一个苯环的α或β位 D.在两个苯环的α或β位 E.在醌环上 『正确答案』D

143 第四节 醌类化合物 二、理化性质 （一）性状 醌类多为有色结晶体，一般为黄色至紫红色苯醌，苯 醌及萘醌多以游离态存在；蒽醌多结合成苷。助色团越多 颜色越深 （二）挥发性和升华性 游离的醌类化合物大多数具有升华性（升华法）。小 分子的苯醌、萘醌还具有挥发性（水蒸气蒸馏法）。

144 第四节 醌类化合物 （三）溶解性 H2O MeOH EtOH Et2O CHCL3 游离醌 - + 成苷 +（热）

145 第四节 醌类化合物 （四）酸碱性 醌类化合物多具酚羟基，显酸性。 1.带羧基的醌类酸性较强； 2.羟基位于苯醌或萘醌的醌核上属插烯酸结构，酸性与带 羧基的蒽醌类衍生物类似； 3.β酚羟基的醌类酸性大于α酚羟基；

146 第四节 醌类化合物

147 第四节 醌类化合物 4.酚羟基数目越多，则酸性增强。 -COOH≈插烯酸>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α- OH>1个α-OH 在碱性水溶液中的溶解顺序 5% NaHCO3：含-COOH、2个或以上β-OH、插烯酸 5% Na2CO3：含1个β-OH 1% NaOH：含2个或2个以上α-OH 5% NaOH：含1个α-OH 由于羰基上的氧原子具有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中 生成（钅羊）盐再转成阳碳离子，同时颜色显著加深。

148 第四节 醌类化合物 1.菲格尔反应（Feigl反应） 范围：醌类衍生物 试剂：碱、醛类、邻二硝基苯 现象：紫色 2.无色亚甲蓝反应 苯醌与萘醌专用显色剂，显蓝色斑点。 3.Borntrager反应 羟基蒽醌类化合物遇碱液显红-紫色的反应相应的蒽酚、 蒽酮及二蒽酮只显黄色，需经氧化成蒽醌后方变为红色。

149 第四节 醌类化合物 4.Kesting-Craven反应 活性次甲基试剂反应。 反应官能团：苯醌和萘醌中未被取代的位置。 现象：蓝绿色或蓝紫色。 应用：区分蒽醌和苯醌、萘醌。

150 第四节 醌类化合物 5.金属离子反应 蒽醌类化合物具有α-羟基或邻二酚羟基能和Pb2+、 Mg2+生成稳定的橙红色、紫红色或紫色络合物。不同酚 羟基，显色不一。

151 第四节 醌类化合物 【最佳选择题】 关于蒽醌类衍生物酸性强弱的说法，正确的是 A.酚羟基越多，酸性越强 B.氨基越多，酸性越强 C.芳基越多，酸性越强 D.甲基越多，酸性越强 E.甲氧基越多，酸性越强 『正确答案』A

152 第四节 醌类化合物 【配伍选择题】 A.Feigl反应 B.无色亚甲蓝显色 C.Borntr ger反应 D.Kestin-Crave反应 E.金属离子络合反应 所有醌类化合物均可反应的是 鉴别α羟基或邻二酚羟基蒽醌类化合物的是 羟基蒽醌类化合物遇碱颜色加深的是 『正确答案』A、E、C

153 第四节 醌类化合物 【多项选择题】 可用于检识游离萘醌类化合物的有 A.Feigl反应 B.Liebermann-Burchard反应 C.Kestin-Craven反应 D.Kedde反应 E.Molish反应 『正确答案』AC

154 第四节 醌类化合物 三、含醌类化合物的常用中药 药材 化学结构 类型 代表性成分 质控成分 紫草 萘醌类 乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素
第四节 醌类化合物 三、含醌类化合物的常用中药 药材 化学结构 类型 代表性成分 质控成分 紫草 萘醌类 乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素 羟基萘醌总含量、β，β-二甲基丙烯酰阿卡宁 丹参 邻菲醌类 丹参酮IIa、丹参酮IIb 丹参酮IIa、丹酚酸 对菲醌类 丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙 大黄 蒽醌类及其衍生物 大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素 芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚含量之和

155 大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素 大黄素甲醚
续表 药材 化学结构 类型 代表性成分 质控成分 虎杖 蒽醌类 大黄酸、大黄素、大黄酚及葡萄糖苷 大黄素、虎杖苷 何首乌 大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素 大黄素甲醚 芦荟 羟基蒽醌类衍生物 芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、 芦荟苷 决明子 大黄酚、大黄素甲醚、决明素、橙黄决明素、黄决明素、美决明素、 大黄酚、橙黄决明素