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总 论 一、高分子材料及其产品分类(重点) 二、高分子材料工业的发展(自学) 三、高分子材料品质表征 四、高分子材料加工过程及方法概述
总 论 一、高分子材料及其产品分类(重点) 高分子材料的分类 化学纤维 塑料 橡胶 二、高分子材料工业的发展(自学) 三、高分子材料品质表征 四、高分子材料加工过程及方法概述
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纺织纤维分类
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塑料分类
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橡胶分类
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高分子材料品质表征 纤维 (1)物理性能指标 (2)机械(力学)性能指标 (3)稳定性能指标 (4)加工性能指标 (5)其他
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塑料 (1)物理性能指标 (2)机械性能指标 (3)稳定性能指标 橡胶 (2)生胶加工性能 (3)硫化胶的机械性能指标 (4)稳定性能指标
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高分子材料加工过程及方法 化学纤维的加工
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塑料成型加工
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塑料加工
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橡胶加工
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上篇 化学纤维成型加工 涤纶、锦纶、丙纶、腈纶、高技术纤维
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教学内容 总 论 合成纤维概况 第一章 聚酯纤维(涤纶) 第二章 聚酰胺纤维(锦纶) 第三章 聚丙烯纤维(丙纶)
总 论 合成纤维概况 第一章 聚酯纤维(涤纶) 第二章 聚酰胺纤维(锦纶) 第三章 聚丙烯纤维(丙纶) 第四章 聚丙烯腈纤维(腈纶) 第八章 高技术纤维
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一、 成纤高分子物条件 二、 纺丝方法 三、常用合成纤维 四、特种纤维
合成纤维的概况 一、 成纤高分子物条件 二、 纺丝方法 三、常用合成纤维 四、特种纤维
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一、 成纤高分子物条件 具备一定的分子量 具备一定的分子结构(线形或支化度很低) 超分子结构具有取向并部分结晶 具有一定的耐热性
合成纤维是指以简单化合物为原料,通过聚合或缩聚反应制成成纤高分子物,再通过纺丝和后处理加工制成纤维。 一、 成纤高分子物条件 具备一定的分子量 具备一定的分子结构(线形或支化度很低) 超分子结构具有取向并部分结晶 具有一定的耐热性 具有一定的机械物理性能 具有一定的化学稳定性 具有一定的染色性
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合成纤维的优缺点 优点:强度高、弹性好、耐穿耐用、光泽好、化学稳定性强、耐霉腐、耐虫蛀 缺点:吸湿性差、耐热性差、导电性差、防污性差、易起毛起球、不易染色、腊状手感
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纺丝方法 分类 纺丝液制备 凝固方法 应用举例 湿法纺丝 溶于水或水溶液 凝固浴凝固成型 维纶、腈纶 干法纺丝 溶于非水溶剂
合成纤维的纺丝方法,目前大致可分为以下三种: 分类 纺丝液制备 凝固方法 应用举例 湿法纺丝 溶于水或水溶液 凝固浴凝固成型 维纶、腈纶 干法纺丝 溶于非水溶剂 蒸发溶剂凝固成型 醋酸纤维 熔融法纺丝 加热熔融 冷却凝固成型 锦纶、涤纶、丙纶 新方法:复合纺丝法、拉裂法、切割法等。
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1.熔融纺丝法 纺丝液是熔体,纺出的丝在空气中固化。
熔融纺丝的纺丝速度高,目前一般的纺丝速度为1000~2000m/min,采用高速纺丝时,可达3000 ~6000m/min 或更高。 熔融纺丝加工成本低,但喷丝板孔数少,丝的截面多为圆形。 涤纶、锦纶、丙纶等均采用此法
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熔融纺丝工艺流程
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纺丝
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溶液纺丝法的纺丝液是溶解的高聚物溶液,纺出的丝的固化方式分为湿法与干法两种。
2.湿法纺丝 湿法纺丝纺出的丝在溶液中固化 这种方法纺丝速度低,一般速度为18~380m/min。 湿法纺丝加工成本高且对环境污染较严重,纺出丝的截面多为非圆形,有皮芯结构。 腈纶、维纶、氯纶、粘胶纤维多采用此法。
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湿法纺丝工艺流程
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这种方法目前一般的纺丝速度为200~500m/min,高者可达1000~1500m/min。
3.干法纺丝 干法纺丝纺出的丝在空气中固化 这种方法目前一般的纺丝速度为200~500m/min,高者可达1000~1500m/min。 干法纺丝溶剂挥发易污染环境,成本高,但丝的质量好, 此法多用于制作长丝。
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干法纺丝工艺流程
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干法纺丝
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常用合成纤维 按纤维结构分为: 按纤维长短分为: a.棉型 短纤维:b.毛型 c.中长纤维(仿毛、仿麻)
涤纶、腈纶、锦纶、芳纶、维纶、氨纶、丙纶 按纤维长短分为: a.棉型 短纤维:b.毛型 c.中长纤维(仿毛、仿麻) 长丝: a.单丝 →加工→弹力丝:高弹丝 b.复丝 低弹丝
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特种纤维 1、复合纤维 两种或两种以上成纤高分子物的熔体分别输入同一喷丝头,在喷丝头的适当部位相遇后,从同一喷丝孔中喷出,成为两组份或多组份粘并的一根纤维。 并列型 皮芯型 海岛型 桔瓣型 复合纤维的特点: 具有三维空间的立体卷曲,高膨松性、延伸性和覆盖能力。
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特种纤维(续) 2、异形纤维: 在合成纤维成形过程中采用非圆形孔眼的喷丝板,制成的非圆形截面或中空的纤维。可改善手感、回弹性、抗起球性及光泽等。主要有三角形、四角形、五角形、扁平形、中空形等。
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特种纤维 4、改性纤维: 近来,为了改善化学纤维容易起静电、起毛起球等缺点,为了改进染色性能和提高熔点等,已出现了抗静电纤维、低温可染涤纶、阳离子可染涤纶、变性涤纶等改性纤维。 3、超细纤维: 单丝纤度< 0.1旦 特点:手感柔软、细腻,柔韧性好,光泽柔和,高清洁能力,高吸水和吸油性,…
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第一章 聚酯纤维(涤纶) 第一节 聚酯纤维的原料 第二节 聚酯切片的干燥 第三节 聚酯纤维的纺丝 第四节 聚酯纤维的高速纺丝
第一章 聚酯纤维(涤纶) 第一节 聚酯纤维的原料 第二节 聚酯切片的干燥 第三节 聚酯纤维的纺丝 第四节 聚酯纤维的高速纺丝 第五节 聚酯纤维的后加工 第六节 聚酯纤维的性质和用途 第七节 改性聚酯纤维
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概述 1、聚酯纤维的分子结构: 聚酯通常指以二元酸和二元醇缩聚而提的高分子物,其基本链节之间以酯键联结而得名。 2、聚酯的品种:
PTT、PBT、PET等等,其中以聚对苯二甲酸乙二酯(PET)纤维为主,其分子量一般控制在18000~25000左右。
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生产简介 1、主要原料:对苯二甲酸和乙二醇 2、合成方法: 3、纺丝方法:熔融纺丝法
酯交换法:将对苯二甲酸和乙二醇在催化剂作用下进行酯交换,然后再经缩聚生成聚对苯二甲酸乙二酯。已逐渐被淘汰。 直接酯化法:将对苯二甲酸和乙二醇进行直接酯化生成聚对苯二甲酸乙二酯。目前使用广泛。 3、纺丝方法:熔融纺丝法 连续法:聚对苯二甲酸乙二酯熔体 → 纺丝 间歇法:a.聚对苯二甲酸乙二酯熔体 →铸带 → 切片 b.切片→ 干燥 →纺丝
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第一节 聚酯纤维原料 一、聚对苯二甲酸乙二酯的制备 (一)BHET的制备 1、酯交换法
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(1) 间歇法酯交换法 原料:DMT:EG=1:2.3~2.5 催化剂:0.05%金属醋酸盐 反应过程: a 甲醇相阶段: 温度( ℃),时间(约4hr) b 乙二醇相阶段: 催化剂( % Sb2O3),稳定剂( %亚磷酸三苯酯),温度( ℃),时间(约1.5hr)
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反应釜示意图
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(2)直接法酯交换
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(二)PET的生产 1、缩聚反应平衡 通式
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间歇法缩聚 缩聚釜内分两段进行: 低真空缩聚: 余压5.3kPa,温度250-260 ℃ 高真空缩聚: 余压66Pa,温度270-285 ℃
终点:特性粘数 dL/g
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连续法缩聚
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二、PET的结构和性质 (一)分子结构 无定形PET密度:1.335g/cm3 PET纤维密度:1.38-1.4g/cm3
(二)分子量及其分布 分子量:15000~22000 (三)流变性质 纯PET熔点:267℃ 工业用PET熔点:255~264 ℃
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第二节 聚酯切片的干燥 一、切片干燥的目的 除去水分 提高切片含水均匀性 提高结晶度和软化点 二、干燥过程伴随的副反应 高温水解反应
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三、切片干燥的工艺控制 温度: 预结晶温度(170 ℃以下);干燥温度(180 ℃以下) 时间:与设备和温度有关 风速:8-10m/s
风湿度: 补充经除湿的低露点空气
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第三节 聚酯纤维的纺丝 一、概述 常规纺丝:纺丝速度1000~1500m/min,UDY
中速纺丝:纺丝速度1500~3000m/min,MOY 高速纺丝:纺丝速度3000~6000m/min,FDY 超高速纺丝:纺丝速度6000~8000m/min,FOY
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熔融纺丝法工艺流程
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二、纺丝熔体的制备 螺杆挤出纺丝机
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螺杆的结构特征 螺杆直径 长径比:20-27(部分28-33) 压缩比:3-3.5 螺距:螺旋角 螺杆与套筒间隙:小于0.02D 套筒
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螺杆结构的主要参数
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三、纺丝机的基本结构 (1)高聚物熔融装置(螺杆挤出机) (2)熔体的输送、分配、纺丝及保温装置 (3)丝条冷却装置 (4)丝条收集装置
(5)上油装置
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纺丝箱体断面
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计量泵
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喷丝板 喷丝板有圆形和矩形两种。
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丝条冷却装置 侧吹风 环形吹风 卷绕装置 上油机构:给湿和上油 导丝机构:导丝盘(辊)或纺丝盘 卷绕机构:将卷绕丝卷成筒子形式
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四、纺丝过程的主要工艺参数 (一)熔融条件--高聚物切片熔融和熔体输送过程的条件 1 螺杆各区温度的选择与控制
预热段:基本低于熔点,基本保持固体状态(50~265 ℃) 压缩段:切片熔融,固态→粘流态;T=Tm+(27~33); 计量段:切片完全熔化;Tm为255℃切片,该区温度约285℃; 2 熔体输送过程(螺杆→法兰→箱体) 法兰区:较短;温度等于或略低于计量段; 纺丝箱体:熔体停留约1.5min;箱体温度为285~288 ℃。 3 熔体温度与粘度(熔体流出喷丝板孔的温度为纺丝温度)
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(二)喷丝条件 泵供量(泵供量稳定;熔体压力稳定) (三)丝条冷却固化条件 (四)卷绕工艺条件 续
喷丝头组件结构(熔体过滤;均匀稳定的分配) (三)丝条冷却固化条件 风湿和风温(风温选定与Tg、纺丝速度、线密度、设备特征有关;风湿可采用70~80%或100%露点风) 风速及分布(环吹风、侧吹风;侧吹风—0.3~0.7m/s) (四)卷绕工艺条件 卷绕速度(纺丝速度提高,卷绕丝取向度高,双折射率增加,后拉伸倍数减小) 上油、给湿(集束性、抗静电性、平滑性;喷嘴上油、油盘上油及结合) 车间温湿度(冬季20℃,夏季25~27 ℃;60~75%湿度)
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五、聚酯短纤维的纺丝工艺
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纺丝工艺的工艺条件 1、螺杆:290~300 ℃ 箱体:285~260 ℃ 2、纺丝压力 低压纺丝:0.5~0.9MPa 高压纺丝:15MPa以上 3、丝条冷却固化条件: 环吹风的温度30±2 ℃,风的湿度70~80%,风速0.3~0.4m/s。 4、纺丝速度 m/min以下
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六 聚酯长丝的纺丝工艺
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工艺特点 1 对原材料的质量要求高 2 工艺要求严 3 高速度、大卷装 含水率0.008%以下;干切片中粉末和粘连粒子少;干燥均匀性好。
工艺参数严格控制,如熔体温度波动不超过±1 ℃,风速差异不大于0.1m/s;张力稳定。 3 高速度、大卷装 工业生产中普遍采用5500m/s的纺速。 丝筒的净重从3~4kg增至15kg
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第四节 聚酯纤维的高速纺丝 一 聚酯预取向丝的生产工艺 (一)生产工艺流程
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3 冷却吹风条件:风速0.3~0.7m/s,风温20 ℃,相对湿度70~80% 4 卷绕速度 : 3000~3600m/min
(二)生产工艺控制 1 切片质量要求 [η]在0.65 dL/g,含水率0.005%以下,杂质粒径小于6μm 2 纺丝温度和压力 纺丝温度:290~300 ℃ 纺丝压力:高压纺丝组建压力40MPa以上;中压15~30MPa 3 冷却吹风条件:风速0.3~0.7m/s,风温20 ℃,相对湿度70~80% 4 卷绕速度 : 3000~3600m/min
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(三)预取向丝的性能 1 取向度(双折射率>0.025,<0.06) 2 结晶度(一般为1~2%) 3 断裂伸长率(最好为100~150%) 4 结构一体性参数(表征适于拉伸变形的结构条件;0.3~1.0) 5 摩擦系数与含油率(摩擦系数最好为0.2~0.34;含油率0.3~0.4%)
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二 聚酯全拉伸丝的生产工艺 (一)生产工艺流程
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(二)生产工艺控制 1 纺丝条件 2 拉伸条件 第一辊 第二辊 3 网络度 20个/m 纺丝温度:295~300 ℃; 冷却条件与POY近似
切片含水率0.0018% 2 拉伸条件 第一辊 第二辊 3000m/min m/min 60~80 ℃ ~195 ℃ 3 网络度 20个/m
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第五节 聚酯纤维的后加工 后加工 包括拉伸、热定型、加捻、变形加工和成品包装 后加工作用
(1)将纤维拉伸,使大分子取向,并规整排列,提高强度,降低收缩率; (2)将纤维热处理,消除内应力,提高纤维的结晶度 (3)对纤维进行特殊加工
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一 聚酯纤维后加工 (一)工艺流程
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(二)工艺及设备 1 初生纤维的存放及集束 2 拉伸设备--- 三道七辊拉伸机 3 拉伸工艺条件
拉伸温度 (一级70~90 ℃;二级150~180 ℃) 拉伸速度:喂入速度30~45m/min;出丝140~180m/min 拉伸倍数及分配 总倍数:4.0~4.4,第一级占85%。
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4 卷曲 5 热定型 链板式、圆网式、九辊紧张热定型机 6 切断、打包 棉型:5~7个/cm 毛型:3~5个/cm
干燥温度:110~115 ℃; 松弛热定型温度:120~130 ℃; 紧张热定型温度:170 ℃左右。 6 切断、打包
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二 聚酯长丝的后加工 (一)工艺过程
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(二)拉伸加捻工艺条件 1 拉伸比 2 拉伸温度 双区热拉伸,两段拉伸比分别为1.01和1.6,总拉伸比1.6~1.8
热盘(第一拉伸盘)一般应控制在丝条玻璃化温度以上10~20 ℃范围内; 第二段拉伸温度 140~170 ℃
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三 加捻变形丝的加工 (一)生产原理-(DTY)
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涤纶长丝拉伸加捻机示意图
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(二)聚酯低弹丝的生产工艺 1 内拉伸变形工艺 2 加捻变形工艺条件 (1)变形和定型温度 180~220 ℃ (2)加热和冷却时间 (3)加捻张力 (4)假捻度 (5)超喂率
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四 网络丝的加工
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五 空气变形丝的加工
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第六节 聚酯纤维的性质和用途 一 聚酯纤维的性质 (一)物理性质 (二)力学性能 (三)化学稳定性 (四)耐微生物性 二 聚酯纤维的用途
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1、形态结构: 采用熔融纺丝法制成的一般聚酯纤维,其横截面是圆形的,纵向均匀而无条痕。 2、分子结构:
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涤纶的结构 3、聚集态结构: 结晶度和取向度 模型理论:折叠链-樱状原纤模型 产品 结晶度(%) 取向度 密度(克/厘米2) 初生丝
完全无定形 差 1.335~1.337 商品丝 40~60 较高 1.38
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涤纶的性能 1、热性能 2、机械性能 3、化学稳定性 4、吸湿、染色性能 5、起球现象 6、静电现象 7、燃烧性能
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1、 热性能 玻璃化温度Tg 完全无定形 67 ℃ 部分结晶 81 ℃ 取向且结晶 125 ℃ 软化点 230~240 ℃
完全无定形 ℃ 部分结晶 ℃ 取向且结晶 ℃ 软化点 ~240 ℃ 定形温度 180~220 ℃
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1、 热性能 耐热性:最好。 170℃以下短时间受热引起的强度损失,温度降低后可恢复。腈纶为150℃;锦纶120℃;大部分碳链纤维为80~90℃下受热变形很难恢复。 热稳定性:最好。 涤纶150℃受热168h,强力损失<3%,锦纶在150℃受热即变黄,纤维强度大幅度下降。
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2、 机械性能 强度和延伸度:与工艺条件有关。 一般涤纶,生产中拉伸倍数为4~5倍
强度为3.5~4.4cN/dtex(4.0~5.0g/旦) 干、湿强度基本相等 在合成纤维中强力较高 延伸度为18%~36%,略低于锦纶。
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2、 机械性能 弹性和耐磨性 具有良好的弹性,穿着挺括,形状稳定性好,表现在两个方面:
不易变形(弹性模量较大) 原因:结晶度高,取向度高 从形变中回复能力较强 原因:亚甲基有较大的柔性;大分子间的联结点(结晶)稳定,成为恢复原状的基点 耐磨性不及锦纶,但比其它合成纤维高出几倍,与天然纤维或粘胶纤维混纺,可显著提高耐用磨性。
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3、 化学性能 涤纶的耐酸性较好 涤纶耐酸的意义 弱酸:煮沸也无显著损伤 强酸: 染整加工尽量在酸性条件下进行
低温下稳定 高温下有损伤,纤维强度迅速降低 涤纶耐酸的意义 染整加工尽量在酸性条件下进行 可用硫酸或盐酸测定涤棉织物混纺比 可用酸侵蚀涤棉包芯纱织物生产涤棉烂花织物。
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3、 化学性能 涤纶的耐碱性差 意义:碱减量处理 提高纤维细度、提高纤维吸湿性,获得仿真丝绸整理效果
碱使聚酯发生水解,水解程度随碱种类、浓度、温度及时间不同而不同。 碱处理涤纶的"剥皮现象":热稀碱能使表面的大分子水解。表面的分子水解到一定程度溶在碱中,使纤维表面一层层地剥落下来,造成纤维的失重和强度降低,而对纤维的芯层则无多大影响,分子量也没有什么变化,这种现象称为"剥皮现象"。使纤维变细、变轻,纤维表面出现刻蚀--变得凹凸不平,增加了纤维在纱中活动性。 意义:碱减量处理 提高纤维细度、提高纤维吸湿性,获得仿真丝绸整理效果
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3、 化学性能
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3、 化学性能 对氧化剂和还原剂的稳定性 耐溶剂性
涤纶对氧化剂和还原剂的稳定性很高,因此,染整加工中漂白剂(次氯酸钠、亚氯酸钠、双氧水)、还原剂(保险粉、二氧化硫脲)都可使用。 耐溶剂性 涤纶可溶解在一些有机溶剂中,如:丙酮、苯、苯酚-四氯乙烷(6:4) 涤纶可在一些有机物的水溶液中溶胀,如酚类 酚类化合物可作涤纶染色的载体
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4、吸湿、染色性能 吸湿性较差 涤纶的染色较困难,易染性较差: 标准状态下回潮率:涤纶为0.4% 棉为7~8%
原因:极性基团太少,缺少吸湿中心,结晶度高,结构紧密,孔隙小 表现:吸湿排汗性差,静电大,易沾污,湿度对机械性能影响小,溶胀小,染色困难,但具有易洗快干的特性。 涤纶的染色较困难,易染性较差: 分子链紧密,染料难进入纤维内部。 无特定染色基团,缺乏亲水性,在水中膨化程度低,不易与水溶性染料结合。 极性小,染料无法与纤维发生共价键结合。
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4、吸湿、染色性能 常用染料 常用染色方法: 分散染料:分子较小,结构简单,水溶性很低,非极性。
高温高压染色法:染色温度在120~140℃,制成分散液。 载体染色法:染色温度为100℃,添加有机溶剂的液体 热溶法染色:染色温度在180~210℃之间,利用热空气染色。
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5、起球现象 最大缺点之一。 截面为圆形,表面光滑,抱合力差,纤维末端容易浮出织物表面,形成绒毛,经摩擦,纤维纠缠在一起结成小球。
由于强度高,弹性好,小球难于脱落,产生起球现象。 抗起球整理
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6、静电现象 涤纶吸湿性低,表面具有较高的比电阻,当两物体接触、摩擦又立即分开后,涤纶表面易积聚大量电荷而不易逸散,产生静电
静电的危害:染整加工困难,设备要加静电消除器;穿着不舒服、电击、火灾… 克服静电的方法: 两种纤维混纺 生产抗静电纤维 进行抗静电整理
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7、燃烧性能 燃烧性 涤纶与火焰接触时能燃烧,伴随着纤维发生卷缩并熔融成珠而滴落。 燃烧时产生黑烟且有芳香味,但火焰移去后燃烧很快终止。
紧密的涤纶织物较易燃烧,尤其是涤纶与其它易燃纤维混纺的织物更是如此。
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四、改性涤纶 改性原理 引入有空间阻碍的基团,降低结晶度 引入第三单休,使规整性下降 引入可与染料分子结合的基团,提高亲合力
引入一定吸水性基团,改善吸湿性 改变工艺条件,增加纤维中无定形区的含量
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四、改性涤纶 改性涤纶品种 易染改性:阳离子可染聚酯纤维(CDP) 抗静电改性涤纶 抗起球涤纶 吸水吸湿性涤纶 超细纤维
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