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1.6 晶体结构 1.6.1 晶体和非晶体 1.6.2 晶体的基本类型 1.6.3 实际晶体 1.6.4 液晶
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1.6.1 晶体和非晶体 1、晶体与非晶体的特性比较 2、晶体的内部结构
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1、晶体与非晶体的特性比较 晶 体 晶体的微粒在空间排列有一定的规律。
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单晶体 内部的粒子基本上按其特有的规律整齐排列,具有典 型的晶体结构和突出的晶体的特性。显示各向异性 。
单晶体是由一个微小的晶核各向均匀生长成,其 内部的粒子基本上按其特有的规律整齐排列,具有典 型的晶体结构和突出的晶体的特性。显示各向异性 。
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多晶体 多晶体由很多细小晶粒结合而成,多晶体中 每一小晶粒虽有各向异性,但由于晶粒的混乱 排列,总体上一般不表现出各向异性。
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微 晶 是介于晶态和非晶态之间的物质,它们 在很小的范围内微粒作有规则排列,也可 以看作为由许多微小晶体组成的物质。
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组成非晶体的微粒的空间排列是杂乱无章的。
非晶体又常称为“过冷的液体”。
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晶体和非晶体的区别如下: 1.晶体有规则的几何外形; 1.非晶体没有一定的外形; 2.非晶体没有固定熔点; 2.晶体有固定的熔点;
3.晶体显各向异性。 1.非晶体没有一定的外形; 2.非晶体没有固定熔点; 3.非晶体显各向同性。
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晶体与非晶体的内部结构特征 除玻璃外,金属和合金在某些特定条件下,也可以形成非晶态,称为金属玻璃。
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按热力学观点看 晶体一般都具有最低能量,因而较为稳定。 非晶体一般能量较高都处于介稳或亚稳态。
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晶体和非晶体之间无绝对界线。同一物质在 不同条件下既可形成晶体,又可形成非晶体。
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2 晶体的内部结构 1).点阵(晶格)结构 2).晶胞 3).晶系 4).晶体结构的测定
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1).点阵(晶格)结构 晶体结构=点阵+结构单元 晶体中的每个结构单 元抽象为一个几何点, 许多点排成一行称直 线点阵; 许多行的直线点阵平
行排行称平面点阵; 许多平面点阵平行排列 称三维空间点阵。 晶体结构=点阵+结构单元
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2).晶胞 能够表现晶体结构特征的基本单位称为晶胞, 4个Na 4个Cl (包括晶格的形式、大小及位于晶格结点上的微
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3).晶系 晶胞的大小和形式可用六面体的3个边长a、b、c和 由cb、ca、ab 所成的3个夹角、、进行描述,这6个
数值总称为晶胞参数。 按照晶胞参数的不同,晶体可分为7个晶系。分别为 立方、四方、正交、三斜、单斜、三方、六方等。 立 方 晶 系 四 方 晶 系 正 交 晶 系 三 方 晶 系 c b 单 斜 晶 系 三 斜 晶 系 a 六 方 晶 系
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7种晶系总共有14种空间点阵形式 图5 14种空间点阵形式
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4).晶体结构的测定 1)Bragg方程 2dSin = n
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2)X射线衍射图 当X射线波长已知时,即可用Bragg方程求出晶面间距d。各种晶体的原子、分子种类不同,排列方式不同,值加强峰的规律也不同,由此可确定晶体的结构。
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1.6.2 晶体的基本类型 1.离子晶体 2.分子晶体 3.原子晶体 4.金属晶体 5.过渡性晶体
根据晶格结点上微粒间的作用力的不同,将晶体分为以下几种。 1.离子晶体 2.分子晶体 3.原子晶体 4.金属晶体 5.过渡性晶体
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1.离子晶体 形成 离子晶体依靠正、负离子间的静电引力(离子键)相互吸引而成。 NaCl型晶胞
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特点 由于离子键没有方向性和饱和性,所以离子晶体中离子的堆积形式与金属晶体相似,也采取负离子最紧密堆积方式。
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特 性 离子晶体一般表现为 硬度较大, 熔点较高, 挥发度较低。 离子晶体比较稳定, 晶格能比较大,如下表 所示。
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碱土金属氧化物正、负离子间的距离、晶格能、熔点及硬度
化合物 正负离子间 晶格能 熔点 硬度 的距离/nm /KJ.mol-1 /℃ (金刚石=10) MgO CaO SrO Ba
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2.分子晶体 依靠较弱的范德华力,中性分子相互吸引,排列在晶格结点上而构成的。 分子晶体没有方向性和饱和性。
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分子晶体的特性 分子晶体中分子间 的引力很弱,只要供 给较少的能量,晶体 就会被破坏。 所以分子晶体的 硬度较小, 熔点低, 挥发性大,
不导电。
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3.原子晶体 原子晶体亦称共价晶体,它是由中性原 子依靠共价键结合而成,整个晶体是由 “无限”数目的原子构成的大分子。
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典型的共价晶体: 金刚石(C) 金刚砂(SiC) 石英(SiO2)
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如何区分钻石的品质 大小 1g=5克拉 或者 1克拉=0.2g=100分,20分以上才有证书 色度
D-N 12个级别(从100%依次降低一个百分数,N级为90%),一般与白金配选择G-H级别的较经济实惠,而且无搭配缺陷。 纯度 IF(也有称LC,镜下无瑕级)、VVS1、VVS2、VS1、VS2、SI1、SI2、I八个等级,其中IF级最好,I级最差。 切工 对于切工而言,好的切工从外观上看会比较饱满,可以感觉钻石的颗粒更大些 84.37克拉的钻石 203克拉的钻石
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原子晶体的主要特性 原子晶体有方向性和饱和性, 配位数低;熔点高;硬度大;不导电;不溶于任何溶剂,化学性质十分稳定。
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4.金属晶体 金属晶体是 通过金属键形 成的晶体。 金属的结构特点
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金属键 无方向性、无饱和性、金属原子呈最紧密堆积 依靠“自由电子气”把失去价电子的 金属正离子“胶合”起来。“自由电子气”
1)形成 依靠“自由电子气”把失去价电子的 金属正离子“胶合”起来。“自由电子气” 与金属正离子间的强作用力称为金属键。 2)特征 无方向性、无饱和性、金属原子呈最紧密堆积
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金属的结构特点 金属原子紧密堆积,以 使体系能量最低。 金属原子的配位数高。 金属键没有方向性、饱 和性。
周期表中约有2/3的金属原子是配位数为12的密堆积结构,即使在其他非密堆积结构中,金属原子的配位数也达到8,只有极少数为6,这与非金属元素单质表现出较低配位数是很不相同的。
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金属的特性: 不透明、导电、导热、具有延展性。 能带理论
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5.过渡性晶体 除上述4种基本类型外, 还有一些 过渡型晶体,这些晶体中粒子之间存在 着一种以上的结合力。包括: 层状晶体 链状晶体 富勒烯
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层状晶体 在石墨晶体中既 有共价键又有金属 键性质, 层间结合则依靠 分子间作用力,所 以这是一种典型的 混合键型单质晶体。
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链状晶体 的总称。链内硅氧原子间为带共 价性的离子键,链状阴离子之间 通过相隔较远的金属阳离子以离 子键相结合,因此链间结合力比
石棉是镁、铁、钙硅酸盐矿物 的总称。链内硅氧原子间为带共 价性的离子键,链状阴离子之间 通过相隔较远的金属阳离子以离 子键相结合,因此链间结合力比 链内结合力弱,故解理时易形成 纤维。 天然硅酸盐的基本结构单位是一个硅原子和4个氧原子组成的[SiO4]正四面体,所不同的只是这种硅氧四面体的连接和排列方式。
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结 论: 单质晶体键型变化的根本原 因,在于周期表各原子电子结构 和性质上的差别。
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富勒烯 富勒烯是碳元素继金刚石、石墨之后的第三种晶体形态。是金刚石、石墨的同素异形体或同质异晶体。最典型的是C60。 它是由20个六边形
12个五边形组成 1985年,英国化学家哈罗德·沃特尔·克罗托博士(Sir Harold Walter Kroto,1939年10月7日~)和美国科学家理查德·埃里特·史沫莱(Sir Richard Errett Smalley,1943年6月6日~)等人在氦气流中以激光汽化蒸发石墨实验中首次制得由60个碳组成的碳原子簇结构分子C60。为此,克罗托博士获得1996年度诺贝尔化学奖。
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1.6.3 实际晶体 1.晶体的缺陷-点缺陷 2.非整比化合物
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1.晶体的缺陷-点缺陷 实际晶体存在着各种缺陷。 点缺陷、线缺陷、 面缺陷 、体缺陷 1)本征缺陷(热缺陷) 2)杂质缺陷
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1)本征缺陷(热缺陷) 在没有外来原子时,由于晶格原 子的热运动,有一部分能量较大的 原子离开正常位置,进入间隙,变
成填隙原子,并在原来位置上留下 一空位。
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2)杂质缺陷 由于外来原子进入晶体内部而 产生的缺陷。
杂质缺陷则形成固溶体,如以CaO稳定的ZrO2,其组成为(Zr1-xCax)O2-x。由于Zr4+被Ca2+替代就要产生氧离子O2-空位。该固溶体是重要的氧离子传导的固体电解质和耐火材料。
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2、非整比化合物 AmBn实际晶体中A:B≠m:n。这 种偏离整数比的化合物就称为非整 比化合物。 非整比化合物比整比化合物的存
在更为普遍。
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1.6.4液晶 液晶类物质的力学性能象液体,可以自由流动; 而光学性质却象晶体,显各向异性。
在一个方向上近程有序,而在另一个方向上却远程有序。 液晶物质主要包括向例相、胆甾相、近晶相。
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总之,通过物质结构基础和元素周期表的学习,我们应当建立“物质的性质取决于其组成和结构”这一观念
作业:P59 8、 9、 12(1)、(2)、(3) 13、17、
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