第九章 含硫、磷有机化合物 第一节 含硫有机化合物 宁德职业技术学院.

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1 第九章 含硫、磷有机化合物 第一节 含硫有机化合物 宁德职业技术学院

2 一.含硫有机化合物的分类和命名 (一)分类 常见的含硫有机化合物有硫醇 、硫酚和硫醚等. 硫醇和硫酚的结构中有一个含硫官能团(－SH), 称为巯基. 宁德职业技术学院

3 硫原子还可被氧化成高价硫化合物, 它们可以看成是硫酸或亚硫酸的衍生物.
硫原子还可被氧化成高价硫化合物, 它们可以看成是硫酸或亚硫酸的衍生物. 宁德职业技术学院

4 简单的含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可.
(二)命名 简单的含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可. 宁德职业技术学院

5 含硫有机物, 有时也可将巯基作为取代基来命名.
含硫有机物, 有时也可将巯基作为取代基来命名. 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基的名称. 宁德职业技术学院

6 二.硫醇和硫酚 (一)物理性质 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味，煤气中加乙硫醇作警示剂. 黄鼠狼发出的臭味, 主要含3－甲基－1－丁硫醇. 但C9以上硫醇有令人愉快的气味. 水溶性 、沸点比相应的醇低得多,与分子量相应的硫醚相近. 硫酚也有恶臭味. (二)化学性质 1.酸性 硫醇和硫酚的酸性比对应的醇和酚强. 宁德职业技术学院

7 硫醇显弱酸性, 能与氢氧化钠反应, 可用于除去石油中的硫醇; 硫酚的酸性比碳酸强, 可溶于NaHCO3溶液中.
2.氧化 硫醇和硫酚很容易被氧化, 可被氧气、碘和过氧化氢等氧化成二硫化物. 而二硫化物遇还原剂(亚硫酸氢钠, 锌和醋酸等)又可被还原为硫醇和硫酚. 宁德职业技术学院

8 硫醇和硫酚遇到强氧化剂高锰酸钾、浓硝酸等, 可被氧化成磺酸类化合物.
硫醇和硫酚遇到强氧化剂高锰酸钾、浓硝酸等, 可被氧化成磺酸类化合物. 醇的氧化反应发生在α－氢上, 产物为醛或酮; 硫醇和硫酚的氧化反应则发生在硫原子上, 产物为二硫化物或磺酸类化合物. 宁德职业技术学院

9 硫醇、硫酚能与砷及重金属(如汞、铅、铜、银等)的氧化物或盐作用生成稳定的不溶性盐.
3. 生成重金属盐 硫醇、硫酚能与砷及重金属(如汞、铅、铜、银等)的氧化物或盐作用生成稳定的不溶性盐. 含巯基的化合物常用作重金属盐类中毒的解毒剂. 如二巯基丙醇, 在医药上叫做巴尔(BAL), 它可以夺取有机体内与酶结合的重金属离子, 形成稳定的络盐而从尿中排出. 宁德职业技术学院

10 三.磺酸 (一)物理性质 (二)化学性质 1.酸性 磺酸都是固体, 易溶于水, 不溶于一般有机溶剂. 有极强的吸湿性, 易潮解.
磺酸都是固体, 易溶于水, 不溶于一般有机溶剂. 有极强的吸湿性, 易潮解. (二)化学性质 1.酸性 宁德职业技术学院

11 磺酸直接酯化和氨基化, 产率较低, 通常由磺酰氯作为反应物.
2.取代反应 (1)羟基的取代反应 磺酸中的羟基可被卤素、氨基和烷氧基等基团取代, 生成磺酰氯、磺酰胺和磺酸酯等. 磺酸直接酯化和氨基化, 产率较低, 通常由磺酰氯作为反应物. 宁德职业技术学院

12 芳香族磺酸中的磺酸基可被－H、－OH等基团取代.芳香族磺酸钠盐与固体氢氧化钠共熔, 则磺酸基被羟基取代生成酚.
(2)磺酸基的取代反应 芳香族磺酸中的磺酸基可被－H、－OH等基团取代.芳香族磺酸钠盐与固体氢氧化钠共熔, 则磺酸基被羟基取代生成酚. 宁德职业技术学院

13 四.磺胺类药物 1935年德国医生杜马克发现了一种名叫“磺胺”的新药. 它能杀死小白鼠身上的链球茵. 当时杜马克的小女儿爱莉莎手指被刺破, 链球菌从伤口进入血液, 医治无效, 病情十分危急. 杜马克给女儿试着注射了两小瓶磺胺. 第二天早晨, 爱莉莎张开了双眼, 不久恢复了健康. 这是磺胺在人体中第一次制服了链球茵. 磺胺药是一系列含硫的芳香族化合物, 这些化合物的母体物质是对氨基苯磺酰胺. 链球菌的生长依靠对氨基苯甲酸, 当磺胺药进入人体后, 被人体内的链球菌当作对氨基苯甲酸吸收, 阻碍细菌新陈代谢, 促使细菌死亡. 也有人认为磺胺药依靠阻滞合成细菌生长所必需的维生素叶酸来抑制细菌生长. 宁德职业技术学院

14 磺胺衍生物: 在对氨基苯磺酰胺分子中用各种基团取代一NH2上的氢原子, 已经合成出大约500多种衍生物, 这些衍生物包括磺胺甲氧嗪(消炎片)、磺胺吡啶、磺胺嘧啶、磺胺咪唑、消炎磺及新明磺等.
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15 磺胺类药物能杀死的细菌有链球菌、肺炎球菌、脑膜炎双球菌、琳球菌、葡萄球菌、大肠杆菌、痢疾杆菌、鼠疫杆菌等, 主要用于医治血液中毒、上呼吸道感染(如咽喉炎、扁桃腺炎、中耳炎、肺炎等 )、 泌尿道感染、肠道传染病、淋病、脑膜炎、眼部感染(如结膜炎、沙眼)、疟疾以及许多其他传染病. 长期服用磺胺药后，细菌会有抗药性. 宁德职业技术学院

16 五.有机硫杀菌剂 (一)大蒜素 大蒜的特殊气味就是大蒜素引起的, 大蒜素是植物抗生素, 对许多革兰氏阳性和阴性细菌以及某些真菌都有很强的抑制作用. 人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物, 同样具有良好的杀菌效果, 对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈病均有防治作用, 商品名称“抗菌剂”. 宁德职业技术学院

17 (二)代森锌 代森锌淡黄或灰色, 不溶于水, 有臭鸡蛋味. 代森锌是一种保护性杀菌剂, 对病菌具有较强的触杀作用, 对人、畜毒性低,对作物安全. 可用于防治麦类锈病, 白粉病, 苹果花腐病, 各种蔬菜霜毒病, 炭疽病, 马铃薯晚疫病等多种真菌性病害. 宁德职业技术学院

18 (三)克菌丹 克菌丹为白色晶体, 对人、畜毒性低, 对作物安全, 但对皮肤有刺激性. 在果树、蔬菜上使用可防治多种病害, 对豆类和蔬菜的根腐病, 立枯病, 马铃薯晚疫病, 葡萄霜霉病等有良好的防治效果. 宁德职业技术学院

19 (四)敌克松 棕色无味粉末, 在水中不稳定, 光、热、碱均可促进分解. 对人、畜毒性较高且对皮肤有刺激性. 被植物吸收后有较长的残效(土壤中一个月左右). 以保护植物为主, 兼有治疗作用. 主要采用种子和土壤处理的方法, 对烟草黑胫病, 水稻烂秧及大白菜软腐病等均有效. 宁德职业技术学院

20 第二节 含磷有机化合物 一.分类 磷原子和氮原子相似可形成三价和五价的共价化合物. 如膦、膦酸及亚膦酸等. 宁德职业技术学院

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22 磷元素还可形成硫代磷酸化合物. 膦酸和次膦酸可以看做是磷酸分子中的羟基被烃基取代的产物, 磷酸酯是磷酸和醇的酯化产物, 硫代磷酸酯和二硫代磷酸酯分别是硫代磷酸和二硫代磷酸同醇生成的酯. 宁德职业技术学院

23 二.命名 膦、膦酸和亚膦酸的命名是在相应的名称前加上烃基的名称. 在磷酸酯中, 氧酯基都用前缀O－烃基表示. 宁德职业技术学院

24 三.磷酸和磷酸类化合物 (一)敌敌畏 敌敌畏是无色或淡黄色液体, 易挥发, 微溶于水. 它对昆虫兼有胃毒和触杀作用, 广泛用于防治刺吸口器害虫和潜叶害虫, 但它对人、畜毒性较大. 敌敌畏易水解而失去毒性, 因此, 药效不能持久, 但也不易造成有害残留. 宁德职业技术学院

25 (二)乐果 乐果是白色晶体, 可溶于水和多种有机溶剂中, 是一种高效低毒的杀虫剂, 具有内吸性, 被植物吸收后能传导至整个植株, 昆虫即使食用非施药部位也能中毒. 宁德职业技术学院

26 (三)久效磷 久效磷纯品为白色晶体, 能溶于水及醇、丙酮等,具有很强的胃毒和触杀作用还有较好的内吸杀虫和一定的杀卵作用. 药效迅速, 残效持久, 使用浓度低. 属高效广谱性杀虫剂, 防治棉花蚜虫和红蜘蛛效果好, 但对人、畜剧毒. 宁德职业技术学院

27 (四)杀螟松 杀螟松为黄褐色油状液体, 有蒜臭味, 具有胃毒和触杀作用, 属广谱性杀虫剂. 对水稻螟虫有特效, 用于水稻, 棉花、林木、果树、蔬菜及茶叶等作物的多种害虫防治. 宁德职业技术学院

28 三.膦酸和膦酸类化合物 (一)乙烯利 乙烯利是无色针状晶体, 易溶于水和乙醇, 乙烯利进入植物器官后, 会缓慢水解释放出乙烯, 对果实起催熟作用. 宁德职业技术学院

29 (二)敌百虫 敌百虫是无色晶体, 可溶于水. 它是一种高效低毒有机磷杀虫剂, 对昆虫具有胃毒和触杀作用, 农业上可用于防治多种害虫; 家庭中可用来杀灭蚊蝇等. 它对哺乳动物毒性很低, 可用于防治家畜体内外的寄生虫. 宁德职业技术学院

30 (三)甲胺磷 甲胺磷为白色晶体, 易溶于水、甲醇及丙酮等极性溶剂. 具有胃毒和触杀及内吸作用, 是一种高效的广谱性杀虫、杀螨剂. 对抗药性蚜虫、螨类和稻飞虱及稻纵卷叶螟的效果较好. 宁德职业技术学院

31 再见 宁德职业技术学院