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第二章 酒精生产的原料 和辅料 朱晓立
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主要内容: 1.了解酒精生产采用的主要原料 2.了解酒精生产原料的选择原则 3.掌握主要原料中对酒精生产有益和有害的化学成分
4.了解酒精生产采用的辅助材料及特性 5.掌握酒精生产不同工序对水质的要求
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2.1 酒精生产的原料 2.1.1 原料的选择原则 由于现阶段几乎都是采用发酵法生产酒精,故仅探讨发酵法生产酒精的原料选择。
由于现阶段几乎都是采用发酵法生产酒精,故仅探讨发酵法生产酒精的原料选择。 (一)淀粉质原料的选择 (1)原料要含有较高的碳水化合物,特别是淀粉含量要高,其组成应有利于酵母的发酵,并能满足一年四季正常生产的需要。 (2)原料含杂质要少,并在生产中不产生有害、有毒物质,对产品质量影响不大。若泥沙、铁等杂质过多,就会引起粉碎设备的损坏和造成输送管道的阻塞。
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(3)原料含水分要少,因水分较高的新鲜原料不易贮藏,有条件的地方最好选购含水分在14%以下的干料。
(4)要选用高质、高产、运输方便的原料。 (5)能用野生植物的地方,应尽量采用,有利于代粮、节粮和降低生产成本
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(二)糖质原料的选择 生产酒精的糖质原料,主要是指糖蜜。糖蜜是生产白砂糖后的产物,随着制糖技术的不断提高,使得糖蜜的质量不断下降,可发酵性糖分逐渐减少,对酒精生产中的发酵带来不利。 现在一般的糖蜜等级划分如下: 一级糖蜜:含全糖(总糖)50%以上。不溶物和胶体物等杂质含量较少。 二级糖蜜:含全糖在45-50%之间。 三级糖蜜:含全糖在45%以下。 所有等级的糖蜜浓度均不得低于80一90。Bx(Bx表示糖浓度值,称锤度)。比重约为 T/m3(20℃)。 锤度:是指温度在20℃时,蔗汁中可溶性干物质(包括蔗糖、还原糖、盐类、有机酸等)的重量百分率。锤度与蔗糖分高低密切相关,锤度高,蔗糖分也高, 在特定的品种和环境条件下,二者有线性关系。
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波美度(0Bé) 表示溶液浓度的一种方法。把波美比重计浸入所测溶液中,得到的度数叫波美度。当测得波美度后,从相应化学手册的对照表中可以方便地查出溶液的质量百分比浓度。例如,在15℃测得浓硫酸的波美度室660Bé,查表可知硫酸的质量百分比浓度是98%。 不同溶液的波美度的测定方法是相似的,都是用测定比重的方法,根据测得的比重,查表换算浓度。现在对不同溶液的波美表都是专用的,如酒精波美表、盐水波美表,这种波美表上面,有测定溶液波美度对应的该种类溶液的难度,可以直接读数,不用查表了。 波美度与比重换算方法: 波美度= (144.3/比重); 比重=144.3/(144.3-波美度) 对于比水轻的:比重=144.3/(144.3+波美度)
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2.1.2 原料的种类 谷物原料:玉米、小麦、高粱、大米 薯类原料:甘薯、木薯、马铃薯 糖质原料:甘蔗、甜菜、糖蜜 纤维素原料:秸秆、甘蔗渣
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(1)薯类 甘薯、马铃薯、木薯、山药等。 (2)粮谷类 高粱、玉米、大米、谷子、大麦、小麦、燕麦、黍和稷等。 (3)野生植物 橡子仁、葛根、土茯苓、蕨根、石蒜、金刚头、香符子等。 (4)农产品加工副产物 米粞、米糠饼、麸皮、高粱糠、淀粉渣等。
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2.1.3常用原料的化学组成 原料所含的化学成分,不仅关系着酒精生产率的高低,同时也影响酒精生产的工艺过程。常用原料中主要的化学成分如下: 碳水化学物 原料中所含的淀粉,或与淀粉类似的菊糖、蔗糖、麦芽糖、果糖及葡萄糖等,这些物质都可以发酵生成酒精,同时也是霉菌和酵母的营养及能源,原料中含这些物质越多,生成酒精也就越多,所以它和产量有着密切的关系。 碳水化合物中的五碳糖多存在于原料的皮层,如麸皮、高粱糠,谷糠、花生壳等都含有很多,它不但影响淀粉数字偏高,发酵中也易生成有害的糠醛。纤维素虽属于碳水化合物,但不被淀粉水解,只起填充作用,对于发酵没有什么直接影响。
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蛋白质 原料含有的蛋白质,在酒精生产过成中,经曲霉菌的蛋白酶水解后,可为霉菌和酵母菌生长繁殖的重要营养成分,而微生物细胞中,30—50%(干重)是蛋白质。一般的说,当培养基内氮的含量适当,则曲霉菌丝生长旺盛,酶的含量也较高。有些原料所含蛋白质有时不能满足微生物生长和繁殖的要求,则应从外界加入氮源。蛋源一般包括有机蛋源和无机氮源两种,根据不同情况,添加不同种类的氮源。
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脂肪 对发酵有影响,如高粱糠、米糠等含油脂多,则生酸较快,生酸幅度也较大。一些酒精厂如采用玉米作为原料,总是把玉米坯芽除去。
灰分 灰分中的磷、硫、镁、钾、钙等是构成菌体系胞的和辅霉的重要成分,还有调节渗透压的作用,是微生物生长不可却少的,在一般原料中,灰分的含量一足够。 果胶 块根或块茎作物的原料(如甘薯、马铃薯、木薯等),果胶质的含量比粮谷类多好几倍,它是生成对人体有害的甲醇的主要来源,并对醪液的粘度也有影响。
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单宁 橡子、高粱等原料中,都含有大量的单宁。单宁带有涩味,遇铁就成蓝黑色,能把蛋白质凝固。而糖化酶和酵母细胞的主有成分是蛋白质,遇到单宁就凝固硬化,失去它应有的作用能力,不能进行正常的糖化发酵,所以,单宁的存在对酒精的生成是有害的。在用含单宁的原料生产酒精时,一定有考虑采用含单宁的霉菌做糖化剂,以分解单宁。 部分原料中还含有一些有碍发酵作用的成分,如木薯中的氰酸,发芽马铃薯中的紫色龙葵素,野生植物中的各种生物碱等。由于这些妨碍发酵物质的存在,会影响原料的出酒率,但是绝大多数的有害物质,经蒸煮和发酵作用,可被分解或被坏,也就失掉了它的危害性。
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目前我国各酒精厂常用的原料,约有以下几种:
(一)薯类原料 1.甘薯 目前国内大多数酒精厂,都采用甘薯干为原料。甘薯又名为甜薯、红薯、白薯或番薯,在江苏、浙江和安徽一带叫山芋,河北、山东叫地瓜,四川、湖北叫红苕,各地叫发不一。甘薯在我国分布较广,除西藏和东北的部分地区以外,其它各省都有栽培,产量较多的是四川、山东、河南、安徽、河北等省。
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在酒精生产中,甘薯原料的出酒率较高。其优点是:
甘薯原料在工艺上的优点: 在酒精生产中,甘薯原料的出酒率较高。其优点是: ⑴甘薯的淀粉纯度高(可用2%盐酸转化,测定其中所含淀粉,与用同样方法测定别的原料比较,甘薯的淀粉纯度高 )。 ⑵甘薯的结构松脆,易于蒸煮糊化,为以后的糖化发酵创造有利条件。 ⑶甘薯中含脂肪及蛋白质较少,在发酵过程中生酸幅度小,降低了对淀粉酶的破坏作用。
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甘薯原料也有一定的缺点: ⑴甘薯中的树脂(地瓜油子)是妨碍发酵作用的,不过数量及微,起不了多大作用。 ⑵是甘薯中果胶含量较其它原料多一些,所以甲醇的生成量稍大。 ⑶甘薯产量虽,但鲜甘薯容易腐败,不好保存,这一缺点比任何农作物都显著。 ⑷一般作物多是夏季易腐败,而甘薯却在秋末或冬季寒冷的季节里也会腐败。由于甘薯含有大量水分和糖分,营养充足,给腐败菌造成了有利机会,特别是表皮擦伤后,杂菌更易侵入,需要加倍注意。
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甘薯的化学成分,根据地区、品种、栽培条件等因素不同,含量也有不同,甘薯的块根中大约含有25—30%的干物质及70—75%的水分,干物质的主要成分是碳水化合物,含量在20%左右,此外,还
有少量的蛋白质、脂肪、灰分及维生素等。 从甘薯的化学成分看,由于淀粉含量高,纤维少,并有适量的蛋白质,利用甘薯制造酒精时,加工容易,淀粉利用率高,因此,甘薯是制造酒精的很好原料。
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2.马铃薯 有叫洋山芋、土豆或山药蛋,在我国东北、西北和内蒙的产量很大。各地栽培的马铃薯有许多优良品种,例如“南爵”为辽宁、河北等省的早熟丰产品种,能耐水分结薯集中,产量较大,薯块较大,薯心白色,质地细腻,水分少,耐贮藏。马铃薯的形状大小不一,有圆形、卵形、椭圆形及不规则形。
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马铃薯的种类很多,根据实用可分为以下四类:
(1)工业用马铃薯 或称淀粉性马铃薯,淀粉含量17—18% (2)饲料用马铃薯 淀粉含量为18—20% (3)食用马铃薯 淀粉含量为12--15% (4)种用马铃薯 供繁殖留种用 作为酒精生产所用的原料,应是淀粉含量较高,而蛋白质含量较低的工业用马铃薯。
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在马铃薯的块茎中约含有25%左右的干物质和75%左右的水分,干物质中的主要成分碳水化合物,其含量在20%左右,其次是蛋白质、脂肪、纤维和灰份等。
在马铃薯的碳水化合物中,除淀粉外,还含有少量的糖分,但较甘薯少的多,其淀粉的总含量随原料的品种和栽培条件不同而异,大约为15--25%。淀粉颗粒一般具有同心环,较一般淀粉颗粒为大,长约35--50微米,宽约25--37微米。
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马铃薯皮层中的含氮物质有14. 2--14. 7%(对干物质而言),淀粉层中的含氮物质为9. 5--9
马铃薯皮层中的含氮物质有 %(对干物质而言),淀粉层中的含氮物质为 %。含氮物质对于酒精发酵有很重要的关系,可供给酵母菌养料以制备发酵醪,所以马铃薯是天然的良好的培养基。 马铃薯的灰分中,以甲盐为主,其次是磷,一般K2O占灰分总量的60%,P2O6占17%。
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3.木薯 在薯类原料中,木薯是很强健的多年生植物,呈灌木状,根粗而长,盛产与我国南方的广东、广西、福建、台湾等地。
木薯是酒精工业的良好原料,其所含的淀粉品质较纯,而切淀粉颗粒大,加工又方便,生产出来的酒精质量也较高。 木薯是属于高产作物,容易栽培,荒山野地里都能生产,在气温平均为26度的亚热带,产量较高。其适应性很强,能耐肥、耐瘠、耐水、耐旱,而切在任何颜色的土壤中均可以生长栽培。 木薯植株高约2--3米,茎杆直径为5厘米,质地甚脆,多髓心。叶片呈掌状。根为块根,呈柱形或纺锤形,直径为5--10厘米,根长30--40厘米,长者可达 厘米,根的表面为一层棕色或黄色的表皮。食用或酒精生产用的是木薯的块根。
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木薯的种类较多,一般可分为两类: (1)苦味木薯 又呈毒木薯,茎杆为红色或淡红色,产量高,但生长期较长,约为一年半。含氢氰酸较多,但经晒干后大部分消失,作为酒精生产原料,蒸煮时大部分蒸发出去,所以并不影响发酵和成品质量。 (2)甜味木薯 又称无毒木薯,其茎杆为绿色或棕色,生长期较短,约一年,产量较低。
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木薯块根的主要化学成分是碳水化合物,其它成分如蛋白质、脂肪等含量都较少。在新鲜木薯块根内含有27--33%左右的白色淀粉,还含4%左右的蔗糖。根的外表含氢氰酸,对苦木薯而言,含氢氰酸的量更多,但它易于挥发,故木薯汁经过加热、浓缩后,其毒性就可完全去除。
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(二)谷物原料 在我国酒精工厂使用谷物原料制造酒精,主要是玉米、高粱、大麦、大米和小麦等,由于这些原料是人民生活中的主食品,为了合理利用资源,对于广积粮,节约用粮而言,在酒精工业生产上,应该尽量少用或不用这类原料为佳。在酒精生产中用的谷类原料主要是玉米或高粱。 1.玉米 又名玉蜀黍、苞米、珍珠米、包谷等。它的子粒组织情况,依品种不同而有差异,就同一品种而言,每粒玉米可包括果皮、种皮、糊胶粒层、内胚乳、胚体或胚芽,实尖等六个基本部分。
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玉米的特点是含有丰富的脂肪。脂肪主要集中在胚芽中,胚芽的干物质中含脂肪30--40%,它属于半干性植物油,大约有72%的液态脂肪酸和28%的固态脂肪酸组成。所以从玉米胚芽中榨取玉米油,已引起各酒精厂的重视。 一般黄色玉米的淀粉含量较白色玉米为高,作为生产酒精的原料是含淀粉越多越好。玉米淀粉主要集中在胚乳内,呈玻璃质的组织状态,不要求含有较高数量的蛋白质。玉米淀粉的大小为直径10—20微米。玉米子实中含有淀粉、糊精、蔗糖、葡萄糖等,故为饮料酒精的良好原料,但从广积粮和节约用粮的观点来看,玉米不应作为一般工业酒精的主要原料,必须考虑代用原料和非粮食原料来生产酒精。
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2.高粱 又名红高粱。高粱的种类甚多,按高粱穗的外观色泽,可以分为白高粱、红高粱、 黄高粱等,按品种和性质可分为粘高粱和粳高粱。
原粒高粱的内容物,大部分为淀粉颗粒外面包有一层由蛋白质和脂肪所构成的胶粒层。粘质高粱适于制造酒精。高粱胚乳的组成分可分为角质、玻璃质、胶质、粘质等,胚乳中主要为淀粉,其次为少量脂肪和蛋白质等。 淀粉颗粒呈多角形,中心有核点,最大的淀粉颗粒直径为30微米。
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高粱中还含有单宁和色素,大部分集中在种皮上,对于酒精发酵有阻碍作用。高粱中含有单宁量约3%,这个数量就会对酒精发酵起不良的恶劣影响,它可以使发酵过程酸度上升,以致阻碍酵母的生命活动。
此外,从东北红高粱中分离出来的高粱红色素(C16H12O5)和红梁苞颖色素,对发酵均会发生不良影响。 因此,用高粱为原料生产酒精是时,应适当延长蒸煮时间,尽量把这些有害物质除去为佳。
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(三)野生植物原料 近几年来,我国各地的许多酒精工厂加强了对工业用粮的控制,利用野生植物来部分代替粮食原料制造酒精。这是发展我国酒精工业的一个途径。
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野生植物作为工业方面的原料,可具有下属这些优点:
⑴含有大量的淀粉和糖分,用它来代替谷类和薯类原料制造酒精,可以节约工业用粮; ⑵而且野生植物大多数是自然的生长在山野之间,不许要进行栽培和管理,只要利用农闲时采集,可以增加副业收入; ⑶在许多野生植物中含有生物碱或其它化学成分,是医药工业和化学工业的原料。 所以,除了淀粉成分用来制造酒精外,还可以提取其它有效成分,发展综合利用。
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2.2辅助原料的要求和化学组成 辅助原料是指制造糖化剂和用来补充氮源所需的原料。 (一) 辅助原料
(一) 辅助原料 1.麸皮 是面粉生产过程中的一种副产品。它的淀粉含量少,不能作为制造酒精的主要原料,但是它具有培养霉菌的良好性能,因此,可以作为酒精生产中制造麸曲的主要原料。其用量约为酒精主要原料的6--10%。
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2.米糠 是淀粉工厂和谷物加工厂的副产物或下脚料,仍含有一定量的淀粉和氮源,可作为制造酒精的辅助原料。米糠是碾米过程中所得到的细糠,其中含有大部分的胚芽,因此,含油量较多,根据某厂的综合分析:含油17--20%,水分 %,粗蛋白15--17%,粗纤维6--8%,无氮抽出物38%,灰分2--9%。酒精生产中采用的是榨过油的米糠饼。 除上述麸皮和米糠外,还有一些农产品加工的副产物,含有淀粉和氮源,可作为酒精生产的辅助原料
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(二)辅助添加料 1.硫酸 2.磷酸、磷酸盐 3.尿素、硫酸铵 4.纯碱、NaOH和漂白粉 5.消泡剂 6.脱水剂:纯苯、离子交换树脂
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2.3 水 工艺和日常用水要符合饮用水指标。 水的硬度决定于水中无机盐的溶解量,由于钙、镁盐类是水中溶解的主要盐分,通常以水中钙、镁盐的溶解量值为水的硬度。 酒精工业生产用水的硬度要适中,以供应酵母生长所需的钙、镁的等元素,硬度过高会影响水的pH值,,进而影响糖化酶和酵母的活性。 锅炉用水要求软水,冷却用水温度应尽可能低一些。
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