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水溶液中的平衡常数.

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1 水溶液中的平衡常数

2 考纲要求: 1.理解化学平衡常数的含义,能利用化学平衡常数进行简单的计算 2.理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数进行相关计算。 3.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。

3 自主复习 ——关于平衡常数,你已经知道什么? 1、平衡常数表达式:
对于可逆反应:a A(g)+ b B(g) c C(g)+d D(g),其中a、b、c、d分别表示化学方程式中个反应物和生成物的化学计量数。当在一定温度下达到化学平衡时,这个反应的平衡常数表达式为: 。 K = cc(C)• cd(D) ca(A)• cb(B) 若A为固体,a A(s)+ b B(g) c C(g)+d D(g),平衡常数表达式为: 。 K = cc(C)• cd(D) cb(B) Ka = c(CH3COO-)• c(H+) c(CH3COOH) 如CH3COOH CH3COO-+ H+,电离平衡常数 。 Fe(OH)3(s) Fe3+(aq)+ 3OH-(aq), 溶度积常数 。 Ksp = c(Fe3+)• c3(OH-)

4 自主复习 ——关于平衡常数,你已经知道什么? 2、平衡常数的意义: (1)平衡常数K的大小能说明反应进行的程度(也叫反应的限度)。
K值越大,表明反应进行得越 ;K值越小,表示反应进行得越 。 (2)弱酸、弱碱的电离常数能够反映弱酸、弱碱酸碱性的相对强弱。 电离常数越大,弱酸的酸性越 ,弱碱的碱性越 。 (3)难溶电解质的Ksp的大小反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 完全 不完全

5 自主复习 ——关于平衡常数,你已经知道什么? 3、平衡常数的影响因素: 平衡常数只与 有关,与其他因素无关。
平衡常数只与 有关,与其他因素无关。 由K随温度的变化可推断正反应是吸热反应还是放热。 若正反应是吸热反应,升高温度,K ; 若正反应是放热反应,升高温度,K 。 温度 增大 减小

6 自主复习 ——关于平衡常数,你已经知道什么? 4. Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系

7 AD 题型示例 一、平衡常数意义的考查 酸 电离平衡常数 醋酸 K i=1.75×10-5 次氯酸 K i=2.98×10-8 碳酸
亚硫酸 Ki1=1.54×10-2  Ki2=1.02×10-7 1.已知25℃,醋酸、次氯酸、碳酸、亚硫酸的电离平衡常数如右表: 下列叙述正确的是  A.将0.1mol/L的醋酸加水不断稀释,c(CH3COO—)始终减小  B.少量CO2通入NaClO溶液中反应的 离子方程式为:CO2+H2O+2ClO—=CO32—+2HClO  C.少量的SO2通入Ca(ClO)2溶液中反应 的离子方程式为: SO2+H2O+Ca2++2ClO—=CaSO3↓+2HClO  D.25℃,等浓度的CH3COONa、NaClO、Na2CO3和Na2SO3 溶液中,碱性最强的是Na2CO3 AD

8 AD 2.(2013上海高考)部分弱酸的电离平衡常数如下表:
下列选项错误的是  A.2CN-+H2O+CO2 = 2HCN+CO32-  B.2HCOOH+CO3­2- = 2HCOO-+H2O+CO2↑  C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者  D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者 弱酸 HCOOH HCN H2CO3 电离平衡常数 ( 25℃) Ki=1.77×10-4 Ki=4.9×10-10 Ki1=4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11 AD

9 题型示例 二.平衡常数表达式的简单计算 2017天津10.方法2:用氨水除去SO2
(5)已知25℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10−5,H2SO3的Ka1=1.3×10−2,Ka2=6.2×10−8。 若氨水的浓度为2.0 mol·L−1,溶液中的c(OH−)=_________________ mol·L−1。将SO2 通入该氨水中,当c(OH−)降至1.0×10−7 mol·L−1时,溶液中的c( )/c( )=________。

10 理综训练题

11 三 .Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系
 题型示例 三 .Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系

12 各种常数之间的计算关系 理综训练题 (4)1.0×10-12 增大

13 各种常数之间的计算关系 16全国卷2.26题 (4)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_____(已知:N2H4+H N2H5+的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 。 (4)8.7×10-7,N2H6(HSO4)2 2016年海南卷: (4)已知:Kw=1.0×10-14,Al(OH) AlO2-+H++H2O K=2.0×10-13。 Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于_________。 20

14 1 2 3 4 常温下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液,吸收过程中水的电离平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移动。试计算 溶液中 =_____________。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1= 1.0×10-2,Ka2=6.0×10-8) 答案 向右 60 解析答案

15 题型示例 四.平衡常数计算的几种思考方法

16 B (2013浙江高考)25℃时,用浓度为0.10mol/L 的NaOH溶液滴定20.00 ml浓度均为0.10 mol/L
的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如图所示。 下列说法正确的是  A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的 导电能力顺序:HZ<HY<HX  B.根据滴定曲线,可得Ka(HY)≈10—5  C.将上述HX、HY溶液等体积混合后, 用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时: c(X—)>c(Y—)>c(OH—)>c(H+)  D.HY与HZ混合,达到平衡时: c(H+)= B + c(Z—) +c(OH—)

17 (2013莆田质检)室温下,将0. 100 0 mol·L-1盐酸滴入20
(2013莆田质检)室温下,将 mol·L-1盐酸滴入20.00 mL未知浓度的某一元碱MOH溶液中,溶液pH随加入盐酸体积变化曲线如右图所示。下列有关说法不正确的是  A.该一元碱溶液浓度为 mol·L-1  B.a、b、c点的水溶液导电性依次增强  C.室温下,MOH的电离常数Kb=1×10-5  D.b点:c(M+)+c(MOH)=c(Clˉ) D

18 (山东09. 28)在25℃下,将a mol·L-1的氨水与0
(山东09.28)在25℃下,将a mol·L-1的氨水与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-)。则溶液显_____________性(填“酸”“碱”或“中”);用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=__________。 答案:Kb=10-9/(a-0.01)  mol/L

19 (山东12.29)(4)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。25℃时,将amolNH4NO3溶于水,溶液显酸性,原因是_____(用离子方程式表示)。向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中的水的电离平衡将______(填”正向”“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为_______mol·L-1。(NH3·H2O的电离平衡常数取Kb=2×10-5mol·L-1) 答案:Kb=(a×10-7/V)/(x/V)/mol/L=2×10-5mol·L-1

20 理综训练题

21 理综训练题

22 17年新增考点:利用电离平衡常数进行相关计算

23

24 Ka1= A.Ka2(H2X)的数量级为10–6 Ka2= 解析:

25 B.曲线N表示pH与 的变化关系 解析:

26 C.NaHX溶液中 解析::

27 D.当混合溶液呈中性时, 解析:

28 D 2017全国卷Ⅱ 12.改变0.1 二元弱酸 溶液的pH,溶液中的 、 、 的物质的量分数 随pH的变化如图所示 [已知 ]。
下列叙述错误的是 A.pH=1.2时, B. C.pH=2.7时, D.pH=4.2时,

29 (2017江苏)20.(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数
(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如题20 图- 1和题20图- 2所示。 ①以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0 ~ 10.0),将NaOH溶液逐滴加入到 H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要 反应的离子方程式为__________________。 ②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO H2AsO4−+H+的电离常数为Ka1,则 pKa1=_________(pKa1=−lgKa1)。

30 ②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4 H2AsO4−+H+的电离常数为Ka1,则
pKa1=_________(pKa1=−lgKa1)。 解析:

31 (2015全国卷Ⅰ)13:浓度均为0.10mol/L、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg(V/V0)的变化如图所示,下列叙述错误的是
A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度:b点大于a点 C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等 D.当lg(V/V0)=2时,若两溶液同时升高温度,则c(M+)/c(R+)增大 D

32 判断正误 题型示例 五.平衡浓度比的判断 (1)室温下向10mLpH=3的醋酸溶液中加水稀释后,溶液中
c(CH3COO-)/c(CH3COOH)•c(OH-) 不变 ( ) (2)40℃时,在氨-水体系中不断通入CO2, 各种离子的变化趋势如下图所示。随着CO2 的通入,c(OH-)/c(NH3·H2O)不断增大( )

33 (3)苯甲酸钠( ,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A–。已知25 ℃时,HA的Ka=6
(3)苯甲酸钠( ,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A–。已知25 ℃时,HA的Ka=6.25×10–5, 当pH为5.0时,饮料中 =0.16 ( ) (4)已知某温度下CH3COOH和NH3•H2O的电离常数相等,现向10mL浓度为0.1mol•L‾1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中c(NH4+)/ c(NH3•H2O)先增大再减小 ( )

34 2.将浓度为0.1mol/LHF溶液加水不断稀释,下列各量始终保 持增大的是( )
持增大的是( ) A. c(H+) B. c(F-) / c(H+) C. c(H+) / c(HF) D. Ka(HF) C 3. Na2CO3稀释过程中,溶液中_____逐渐增大 A. c(H+) B. c(OH-) C. pH D. c(HCO3-)/c(CO3 2-) AD

35 ① c (OH-) ② c (H+) ③ c (CH3COO-) ④c(CH3COOH)/c(CH3COO-) ⑤ n (OH-)
4.常温下,用水稀释0.1mol/L CH3COONa溶液时,随着水量 的增加而增大的是 ① c (OH-) ② c (H+) ③ c (CH3COO-) ④c(CH3COOH)/c(CH3COO-) ⑤ n (OH-) A.①④⑤ B.①②④ C.②④⑤ D.②③⑤ C 5. 在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡: CO32-+H2O HCO3-+OH- 下列说法正确的是   A. 稀释溶液,水解平衡常数增大           B. 通入CO2,平衡朝正反应方向移动   C. 升高温度,c(HCO3-)/c(CO3 2-) 减小                  D. 加入NaOH固体,溶液pH减小 B

36 6.(2013山东)25℃时,H2SO3 HSO3-+H+的电离常数 Ka=1×10-2mol/L ,则该温度下NaHSO3的水解平衡常数
Kh= mol/L,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则 溶液中将 (填“增大”“减小”或“不变”) 1.0×10-12 增大 常温下用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液计算溶液中c(SO32-)/c(HSO3-) =_______ 已知Ka(HSO3-)=6.0*10-8 60

37 7.( 2013安徽)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:
HSO3-+ H2O    H2SO3 + OH-    ① HSO3-   H+ + SO32-   ② 向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法 正确的是 A.加入少量金属Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HSO3-)增大 B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+) + c(Na+) = c(HSO3-) + c(OH-) + c(SO32-) C.加入少量NaOH溶液, 、 的值均增大 D.加入氨水至中性,则2c(Na+) = c(SO32-)>c(H+) = c(OH-) C

38 8.下列有关电解质溶液的说法正确的是 D A.向0.1mol CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中 减小 B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中 增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中 不变

39 A 溶度积常数的考查: 【2011年浙江】13.海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:
模拟海水中的离子浓度(mol/L) Na+ Mg2+ Ca2+ Cl― 0.439 0.050 0.011 0.560 0.001 注:溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5 mol/L,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变。已知:Ksp(CaCO3)=4.96×10-9;Ksp(MgCO3)=6.82×10-6; Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10-6;Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12。下列说法正确的是 A.沉淀物X为CaCO3 B.滤液M中存在Mg2+,不存在Ca2+ C.滤液N中存在Mg2+、Ca2+ D.步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物 A

40 B 【2008年广东】9.已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5,将适量Ag2SO4固体溶于100mL
水中至刚好饱和,该过程中Ag+和SO42-浓度随时间变化关系如右图(饱和Ag2SO4溶液 中c(Ag+)=0.034mol/L)。若t1时刻在上述体系中加入100mL 0.020mol/L Na2SO4溶液, 下列示意图中,能正确表示t1时刻后Ag+和SO42-浓度随时间变化关系的是 B

41 【2010年山东】15.某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是
A.Kap[Fe(OH)3]<Kap[Cu(OH)2] B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等 D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 B

42 【2015年海南节选】15.银是一种贵金属,古代常用于制造钱币及装饰器皿,现代在电池和照明器材等领域亦有广泛应用。回答下列问题。
(2)已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,若向50mL0.018mol·L-1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L-1的盐酸,混合后溶液中的Ag+的浓度 为 mol·L-1,pH为 。 1.8×10-7mol/L; 2


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