第二章 药品的鉴别试验 Identification test of drug

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1 第二章 药品的鉴别试验 Identification test of drug
第二章 药品的鉴别试验 Identification test of drug

2 Contents １ 药 品 2 药物分析的性质和任 务 3 国家药品标准与主 要国外 药典 4 药品质量管理规 范
药 品 １ 药物分析的性质和任 务 2 国家药品标准与主 要国外 药典 3 药品质量管理规 范 4 Company Logo

3 药物分析的性质与任务 性质 是一门研究和发展药品全面质量控制的学科，是药学领域中一个重要的组成部分。 任务
（１）研究化学结构明确的合成药物或天然药物及其制剂的质量控制方法 （２）研究中药制剂和生物制品及其制剂有代表性的质量控制方法 Company Logo

4 第二章 内 容 1 鉴别试验的项目 2 鉴别方法 3 鉴别试验的条件 Company Logo

5 一、概 述 鉴别试验的定义 鉴别试验的对象 Company Logo

6 鉴别试验的项目 A 性 状 Ｂ 一般鉴别试验 Ｃ 专属性鉴别试验 Company Logo

7 （1） 外 观 卡莫司汀 【性状】 本品为无色或微黄或微黄绿色结晶或结晶性粉末；无臭。 扑米酮
（1） 外 观 卡莫司汀 【性状】 本品为无色或微黄或微黄绿色结晶或结晶性粉末；无臭。 扑米酮 【性状】 本品为白色结晶性粉末；无臭，味微苦。 卡波姆 【性状】本品为白色疏松状粉末；有特征性微臭；有引湿性。 Company Logo

8 （2）溶 解 度 极易溶解：系指溶质1g(ml)能在溶剂不到1ml中溶解； 易溶：系指溶质1g(ml)能在溶剂1～不到10ml中溶解；
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9 （2）溶 解 度 去乙酰毛花苷 本品在甲醇中微溶，在乙醇中极微溶解，在水或氯仿中几乎不溶。 丙硫氧嘧啶
本品在乙醇中略溶，在水中极微溶解，在氢氧化钠试液或氨试液中溶解。 丙酸氯倍他索 本品在氯仿中易溶，在醋酸乙酯中溶解，在甲醇和乙醇中略溶，在水中不溶。 Company Logo

10 内 容 （3）物理常数 相对密度，馏程，熔点，凝点， 比旋度，折光率，黏度，酸值， 皂化值，羟化值，碘值，吸收系数等
内　容 相对密度，馏程，熔点，凝点， 比旋度，折光率，黏度，酸值， 皂化值，羟化值，碘值，吸收系数等 Company Logo

11 ⅰ 熔 点 测定易粉碎的固体药品。 1 2 测定不易粉碎的固体药品(如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等)。 3 测定凡士林或其他类似物质。
ⅰ 熔 点 1 测定易粉碎的固体药品。 2 测定不易粉碎的固体药品(如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等)。 3 测定凡士林或其他类似物质。 Company Logo

12 ⅱ比旋度 右旋糖酐20葡萄糖注射液 【含量测定】
【含量测定】　 右旋糖酐20 精密量取本品10ml，置25ml(6％规格)或50ml(10％规格) 量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，照旋光度测定法(附录Ⅵ　Ｅ)，按下式计算右旋糖酐的含量。 　　　 　　 Ｃ＝0.5128(α Ｃ<[1]>) 式中　　 Ｃ为每100ml注射液中含右旋糖酐20的重量，g； 　　　　α为测得的旋光度×稀释倍数2.5(6％规格)或5.0(10％规格)； Ｃ<[1]>为每100ml注射液中用下法测得的葡萄糖重量，g。 Company Logo

13 ⅲ　吸收系数 替硝唑 吸收系数 取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每1ml中约含12μg的溶液，照分光光度法(附 录Ⅳ A)，在317nm的波长处测定吸收度，吸收系数为352～378。 Company Logo

14 　　 ⅲ　吸收系数测定 型号 波长 1 2 均值 上分752 309 450.2 451.8 451.0 449.3 453.1 451.2 上分751 310 458.3 457.9 458.1 459.5 457.1 上分7520 444.8 446.2 445.5 450.6 446.8 448.7 岛津2100 309.5 450.8 449.8 448.9 447.8 448.4 Lambda2 311.4 455.4 457.0 456.2 454.0 456.1 455.1 452.1 452.3 RSD 1.1% 0.95% E均值 452 Company Logo

15 ⅳ　晶 型 晶型的鉴别方法　 １）粉末Ｘ－衍射法 ２）红外图谱法 ３）热分析图谱法 ４）熔点法 Company Logo

16 第二章 内 容 1 鉴别试验的项目 2 鉴别方法 3 鉴别试验的条件 Company Logo

17 1、鉴别试验的项目 （1） 性 状 （2） 一般鉴别试验 （3） 专属性鉴别试验 Company Logo

18 （2）一般鉴别试验 药品 ４．托烷生物碱类 １．有机氟化物 ６．无机酸根 ２．有机酸盐 ３．芳香第一胺 ５．无机金属盐
　（2）一般鉴别试验 １．有机氟化物 ６．无机酸根 ２．有机酸盐 ３．芳香第一胺 ５．无机金属盐 ４．托烷生物碱类 药品 Company Logo

19 １．有机氟化物 　　　　　　　　氟康唑 【鉴别】 (1)取本品，加乙醇制成每1ml中含200μg的溶液，照分光光度法(附录Ⅳ A)测定，在261nm 与267nm的波长处有最大吸收，在264nm的波长处有最小吸收。 (2)本品的红外光吸收图谱应与对照品的图谱一致。 (3)本品显有机氟化物的鉴别反应(附录Ⅲ)。 Company Logo

20 (3) 本品的水溶液显镁盐与水杨酸盐的鉴别反应（附录Ⅲ）。
２．有机酸盐 （１）水杨酸盐　 　　　　　　　　水杨酸镁 【鉴别】 (1) 取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录Ⅳ A）测定。在296 nm的波长处有最大吸收。 (2) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集60图）一致。 (3) 本品的水溶液显镁盐与水杨酸盐的鉴别反应（附录Ⅲ）。 Company Logo

21 （２）酒石酸盐 　　　　　　　　酒石酸美托洛尔 【鉴别】 (1) 取本品，加乙醇制成每1ml 中含20μg 的溶液，照分光光度法（附 录Ⅳ A）测定，在224nm 的波长处有最大吸收。 (2) 取本品约0.3g，置洁净的试管中，加水10ml溶解，加硝酸银试液过量，即生成 白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在管的内 壁成银镜。 Company Logo

22 ３．芳香第一胺 　　　　　　　　 氨苯砜 【鉴别】 (1) 本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录Ⅲ）。 (2) 取本品，加甲醇制成每1ml 中含5μg的溶液，照分光光度法（附录Ⅳ A）测定， 在261nm与296nm 的波长处有最大吸收。其吸收度分别为0.35～0.38与0.59～0.62。 Company Logo

23 【鉴别】 (1) 本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录Ⅲ）。 (2) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集287 图）一致。
４．托烷生物碱 　　　　　　　　氢溴酸山莨菪碱 【鉴别】 (1) 本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录Ⅲ）。 (2) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集287 图）一致。 (3) 本品的水溶液显溴化物的鉴别反应（附录Ⅲ）。 Company Logo

24 ５．无机金属盐 （１）钠盐、钾盐、钙盐、钡盐的焰色反应 氨苄西林钠
　　　　　　　 氨苄西林钠 【鉴别】 (1) 在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液的主峰保留时间应与 对照品溶液的主峰保留时间一致。 (2) 取本品0.25g ，加水5ml 溶解，加2mol/L醋酸溶液0.5ml ，摇匀后，于冰浴静 置10分钟，用垂熔漏斗滤取析出物，用丙酮－水(9:1) 混合溶液2～3ml洗涤，置60℃干 燥30分钟，照红外分光光度法（附录Ⅳ C）测定。本品的红外光吸收图谱应与氨苄西林 三水物的对照图谱（光谱集658图）一致。 (3) 本品显钠盐的火焰反应（附录Ⅲ）。 Company Logo

25 (2)本品的水溶液显氯化物的鉴别反应(附录Ⅲ)。
６．无机酸根 （１）氯化物 盐酸妥卡尼 【鉴别】(1)取本品约50mg，加水4ml溶解后，加盐酸溶液(9→100)1ml、重氮对硝基苯胺试液2ml、氢 氧化钠试液4ml与正丁醇2ml，振摇，静置俟分层，正丁醇层显红色。 (2)本品的水溶液显氯化物的鉴别反应(附录Ⅲ)。 Company Logo

26 ６．无机酸根 （２）硫酸盐 　　　　　　　硫酸特布他林 【鉴别】(1)取本品约1mg，置试管中，加水1ml溶解，加缓冲液(pH9.5)(取二羟甲基氨基甲烷36.3g，加水溶解并稀释至1000ml，用1mol/L盐酸溶液调节pH值至9.5)5ml，加新鲜制备的2％4-氨基安替比林溶液0.5ml及新鲜制备的铁氰化钾溶液(2→25)2滴，混和，置水浴中加热，溶液显紫红色。 (2)取本品，加0.1mol/L盐酸溶液制成每1ml中含0.1mg的溶液，照分光光度法(附录Ⅳ A)测定，在276nm的波长处有最大吸收。 (3)本品的红外光吸收图谱应与对照品的图谱一致(附录Ⅳ C)，如不一致时，再取本品适量，溶于无醛甲醇中，置水浴蒸干后测定。 (4)本品的水溶液显硫酸盐的鉴别反应(附录Ⅲ)。 Company Logo

27 （3）　专属性鉴别试验 在一般鉴别试验基础上， 利用各种药物的差异，来鉴别药物。 Company Logo

28 一、　鉴别方法 1）化学鉴别法 2）光谱鉴别法 3）色谱法 4）生物学法 Company Logo

29 1）化学鉴别法：呈色反应与沉淀 呋塞米 【鉴别】 (1) 取本品约25mg，加水5ml ，滴加氢氧化钠试液使恰溶解，加硫酸铜 试液1～2滴，即生成绿色沉淀。 (2) 取本品25mg，置试管中，加乙醇2.5ml 溶解后，沿管壁滴加对二甲氨基苯甲醛 试液2ml ，即显绿色，渐变深红色。 (3) 取本品，加0.4 ％氢氧化钠溶液制成每1ml 中含5μg的溶液，照分光光度法（ 附录Ⅳ A）测定，在228nm与271nm 的波长处有最大吸收。 Company Logo

30 1）化学鉴别法: 荧光反应 硫酸奎宁 【鉴别】 (1) 取本品约20mg，加水20ml溶解后，分取溶液10ml，加稀硫酸使成酸 性，即显蓝色荧光。 (2) 取鉴别(1)项剩余的溶液5ml，加溴试液3滴与氨试液1ml ，即显翠绿色。 (3) 取鉴别(1)项剩余的溶液5ml，加盐酸使成酸性后，加氯化钡试液1ml，即发生白 色沉淀。 (4) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集488图）一致。 Company Logo

31 1）化学鉴别法： 生成气体反应 氯氮平 【鉴别】 (1) 取本品约100mg ，加碳酸钠等量搅拌均匀，置干燥试管中灼烧，管 口覆以用1％1,2-萘醌-4-磺酸钠溶液湿润的试纸，试液显紫蓝色。 (2) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集504 图）一致。 Company Logo

32 1）化学鉴别法： 使试剂褪色的鉴别反应 维生素Ｃ
【鉴别】 取本品0.2g，加水10ml溶解后，照下述方法试验。 (1) 取溶液5ml ，加硝酸银试液0.5ml ，即生成银的黑色沉淀。 (2) 取溶液5ml ，加二氯靛酚钠试液1 ～2 滴，试液的颜色即消失。 (3) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集450图）一致。 Company Logo

33 2）光谱鉴别法：紫外光谱 布洛芬 【鉴别】 (1) 取本品，加0.4％氢氧化钠溶液制成每1ml中含0.25mg的溶液，照 分光光度法（附录Ⅳ A）测定，在265nm与273nm的波长处有最大吸收，在245nm与271nm 的波长处有最小吸收，在259nm的波长处有一肩峰。 (2) 本品的红外吸收图谱应与对照的图谱（光谱集85图）一致。 Company Logo

34 2）光谱鉴别法：紫外光谱 维生素Ｂ2 【鉴别】 (1) 取本品约1mg ，加水100ml 溶解后，溶液在透射光下显淡黄绿色并 有强烈的黄绿色荧光；分成二份，一份中加无机酸或碱溶液，荧光即消失；另一份中加 连二亚硫酸钠结晶少许，摇匀后，黄色即消褪，荧光亦消失。 (2) 取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录Ⅳ A）测定，在267nm、375nm、 与444nm 的波长处有最大吸收。375nm波长处的吸收度与267nm波长处的吸收度的比值应 为0.31～0.33；444nm波长处的吸收度与267nm波长处的吸收度的比值应为0.36～0.39。 Company Logo

35 2）光谱鉴别法：红外光谱 棕榈氯霉素 【鉴别】 (1) 取本品，加无水乙醇制成每1ml 中含20μg 的溶液，照分光光度法 （附录Ⅳ A）测定，在271nm 的波长处有最大吸收，其吸收度为0.35。 (2) 取本品（Ａ晶型或Ｂ晶型），用糊法测定，其红外光吸收图谱应与同晶型对照 的图谱（光谱集37图或38图）一致。 (3) 取本品约0.1g，加乙醇制氢氧化钾试液2ml 使溶解，注意防止乙醇挥散，置水 浴中加热15分钟，溶液显氯化物的鉴别反应（附录Ⅲ）。 Company Logo

36 2）光谱鉴别法 ：近红外光谱 系通过测定被测物质在近红外谱区750- 2500nm的特征光谱并利用适宜的化学计量学方
法提取相关信息后，对被测物质进行定性，定量 分析的一种分析技术。 Company Logo

37 2）光谱鉴别法：原子吸收 利用原子蒸气可以吸收由该元素作为阴极的空心阴极灯发出的特征谱线的特性，根据供试溶液在特征谱线处的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度可以进行定性，定量分析。 Company Logo

38 通过测定供试品指定基团上质子峰的化学位移和偶合常数进行化合物的鉴别。
2）光谱鉴别法：核磁共振（NMR） 通过测定供试品指定基团上质子峰的化学位移和偶合常数进行化合物的鉴别。 Company Logo

39 ３）Ｘ射线粉末衍射法 　　化合物的晶体无论是单晶还是多晶，都有其特定的Ｘ射线衍射图。衍射极大点（或线）间的距离及相对强度可以用以进行结晶物质的定性或定量分析。 Company Logo

40 ４）色谱法 　　（１）薄层色谱法 　　（２）高效液相色谱法 　　（３）质谱法 Company Logo

41 （１）薄层色谱法 　　　　　　硫酸阿米卡星 　【鉴别】 (1) 取本品与阿米卡星标准品适量，分别加水制成每1ml 中含10mg的溶 液，照薄层色谱法（附录Ⅴ B）试验，吸取上述两种溶液各10μl ，分别点于同一硅胶 Ｈ薄层板上，以氯仿－甲醇－浓氨溶液－水(1:4:2:1) 为展开剂，展开后， 晾干，喷 以0.2 ％茚三酮的水饱和正丁醇溶液，在100 ℃加热10分钟，供试品溶液与标准品溶液 所显主斑点的颜色与位置应相同。 Company Logo

42 ５）生物学法 　　利用微生物或实验动物进行鉴别的方法。 Company Logo

43 四、　鉴别试验的条件 １）溶液的浓度 ２）溶液的温度 ３）溶液的pH值 ４）反应时间 ５）干扰成分 Company Logo

44 思考题 １．固体药物的理化常数一般需测定哪些？ ２．药物的鉴别方法主要有哪些？ ３．鉴别试验的项目有哪些？
４．简述熔点测定对药物鉴别的意义？ ５．物理常数的控制对质量控制的意义？试举例说明． Company Logo

45 Thank You !