实验一 药物的鉴别.

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1 实验一 药物的鉴别

2 主要内容 1 实验目的 2 仪器与材料 实验原理和步骤 3 4 注意事项 思考题 5

3 重点难点 重点 难点 巴比妥类常见药物鉴别反应的原理 磺胺类常见药物鉴别反应的原理 芳酸类常见药物鉴别反应的原理
苯乙胺类常见药物鉴别反应的原理 杂环类常见药物鉴别反应的原理 难点 紫外分光光度计的光谱扫描操作

4 1 实验目的 掌握巴比妥类、磺胺类、芳酸类、苯乙胺 类、杂环类常见药物鉴别反应的原理
掌握巴比妥类、磺胺类、芳酸类、苯乙胺 类、杂环类常见药物鉴别反应的原理 熟悉巴比妥类、磺胺类、芳酸类、苯乙胺 类、杂环类常见药物鉴别反应的操作要点 熟悉紫外分光光度计的光谱扫描操作

5 2 仪器与材料 仪器：容量瓶、移液管 材料：苯巴比妥、复方磺胺甲噁唑片、阿司 匹林及其肠溶片、盐酸肾上腺素注射液、异 烟肼

6 3 实验原理和步骤 3.1 概述 药物鉴别：根据药物分子结构及理化性质， 采用化学、物理化学或生物学等方法来判断 药物真伪的一类方法
药物鉴别：根据药物分子结构及理化性质， 采用化学、物理化学或生物学等方法来判断 药物真伪的一类方法 药物鉴别的内容主要包括： 性状鉴别 一般鉴别试验 专属鉴别试验

7 3 实验原理和步骤 3.1 概述 药物性状：反映了药物特有物理性质，包括药品的 外观、臭、味、溶解度以及物理常数等
药物性状：反映了药物特有物理性质，包括药品的 外观、臭、味、溶解度以及物理常数等 一般鉴别试验：根据某一类药物相同的化学结构特 征以及相同的理化性质，通过化学反应来鉴别药物 的真伪 专属鉴别试验：根据药物化学结构的差异及其理化 特性的不同，选择特有且灵敏的定性反应来鉴别某 一种药物真伪的方法

8 3 实验原理和步骤 3.2 巴比妥类药物 3.2.1 银盐反应 巴比妥类药物含有酰亚胺基团，与AgNO3反应，生成可溶性的一银盐，加入过量AgNO3 ，生成白色难溶性二银盐沉淀 苯巴比妥+碳酸钠溶液1mL，逐滴加入AgNO3试液，边滴边振摇，观察现象并记录

9 加AgNO3 1d 边滴边振摇 加过量AgNO3

10 3 实验原理和步骤 3.2 巴比妥类药物 3.2.2 铜盐反应 与铜吡啶试液反应，显紫色或生成紫色沉淀，含 硫巴比妥类药物如硫喷妥钠则生成绿色沉淀 苯巴比妥钠+吡啶溶液2mL，加入铜吡啶1~3滴， 观察现象并记录 硫代巴比妥酸+吡啶溶液2mL，加铜吡啶1~3滴， 观察现象并记录

11 苯巴比妥钠的铜盐反应 硫代巴比妥酸的铜盐反应

12 3 实验原理和步骤 3.3 磺胺类药物 3.3.1 芳香第一胺反应 磺胺类药物有芳伯氨基，与亚硝酸钠形成重氮盐， 再和碱性β-萘酚发生偶合反应，生成有色沉淀 SMZ细粉0.4g +稀HCl 5mL 过滤，滤液+NaNO2溶 液3滴+碱性β-萘酚试液1~3滴，观察现象并记录

13 复方磺胺甲恶唑的芳香第一胺反应

14 3 实验原理和步骤 3.3 磺胺类药物 3.3.2 金属离子的取代反应
磺胺类药物在碱性溶液中可生成钠盐，这些钠盐可 与铜等金属离子反应，生成金属取代物的沉淀 SMZ细粉0.4g +水3mL+ 0.4%NaOH 3mL，振摇 溶解，滤过，滤液+CuSO4 1滴，观察现象并记录

15 复方磺胺甲恶唑的金属离子取代反应

16 3 实验原理和步骤 3.4 芳酸类药物 3.4.1 三氯化铁反应 阿司匹林受热水解为水杨酸，具酚性羟基，与三氯 化铁试液反应，生成紫堇色配合物 阿司匹林0.1g（阿司匹林肠溶片的细粉0.3g ）+水 10mL，煮沸放冷+FeCl31滴，观察现象并记录

17 阿司匹林+FeCl3 阿司匹林肠溶片初始 阿司匹林肠溶片振摇

18 3 实验原理和步骤 3.4 芳酸类药物 3.4.2 水解反应 阿司匹林加热水解 + Na2CO3生成水杨酸钠和醋酸 钠，稀硫酸酸化，析出白色沉淀并产生醋酸的臭气

19 3 实验原理和步骤 3.4 芳酸类药物 3.4.2 水解反应 阿司匹林0.1g+Na2CO35mL，煮沸2min后放冷+过量 稀H2SO4，观察现象并记录 阿司匹林肠溶片的细粉0.3g+Na2CO35mL+水5mL， 振摇放置5min，滤过，滤液煮沸2min，放冷，加过 量的稀H2SO4 ，观察现象并记录 阿司匹林0.1g Na2CO3 5mL 阿司匹林肠溶片细粉0.3g Na2CO3 5mL 水5mL 放置5min 滤过 滤液 煮沸2min 放冷 过量 H2SO4 现象

20 少量稀H2SO4 阿司匹林+过量稀H2SO4 阿司匹林肠溶片

21 3 实验原理和步骤 3.4 芳酸类药物 3.4.3 紫外-可见分光光度法
布洛芬用0.4%NaOH制成0.25mg/mL溶液，在265 与273nm波长处有最大吸收，在245与271nm波长 处有最小吸收，在259nm波长处有一肩峰 布洛芬25mg，于100mL容量瓶+0.4%NaOH稀释 定容，照紫外法进行光谱扫描，观察现象并记录

22 264.2与272.4nm波长处有最大吸收 在244.4与270nm波长处有最小吸收 在259nm波长处有一肩峰

23 光谱扫描操作要点 测定前，检查吸收池内是否有异物 开机预热30min 仪器自检时，不可开启样品室盖 禁止手持比色皿的光面 润洗比色皿
比色皿内盛装液体约占总体积的3/4 外部余液用滤纸轻轻吸干，用擦镜纸朝一个方向擦拭 将比色皿放置于吸收池内，注意光面与光源垂直 调试仪器测定参数，须进行暗电流校正 光谱扫描前需用溶剂进行基线校正 不可震击敲打仪器，以免造成数据不稳定

24 3 实验原理和步骤 3.5 苯乙胺类药物 3.5.1 三氯化铁反应 肾上腺素分子结构中具有酚羟基，与Fe3+离子络合 显翠绿色，加入碱性溶液，被氧化显紫红色 盐酸肾上腺素溶液2mL +FeCl31滴，观察现象并记 录，+氨试液1滴，观察现象并记录

25 盐酸肾上腺素+FeCl3 盐酸肾上腺素+FeCl3 +氨试液

26 3 实验原理和步骤 3.5 苯乙胺类药物 3.5.2 氧化反应 肾上腺素在中性或酸性条件下，被碘或H2O2氧化 后，生成肾上腺素红，放置可变为棕色多聚体 盐酸肾上腺素溶液2mL+ H2O2 2滴，煮沸，观察现 象并记录

27 肾上腺素的氧化反应

28 3 实验原理和步骤 3.6 杂环类药物 3.6.1 还原反应 异烟肼的酰肼基还原性较强，与氨制硝酸银试液作 用，被氧化成异烟酸银，并生成氮气和单质银 异烟肼10mg，置试管中+水2mL溶解后+氨制硝酸 银试液1mL ，观察现象并记录

29 异烟肼的银镜反应

30 3 实验原理和步骤 3.6 苯乙胺类药物 3.6.2 缩合反应 异烟肼的酰肼基与芳香醛类（如香草醛）缩合形成 腙，析出结晶，测其熔点，可用以鉴别 香草醛 异烟腙（黄色结晶） 异烟肼0.1g+水5mL使溶解+10%香草醛的乙醇溶 液1mL后，摇匀，微热放冷，观察现象并记录

31 微热 放冷 异烟肼的缩合反应

32 4 注意事项 苯巴比妥的银盐反应，逐滴加入硝酸银试液，边滴边振摇。 由于阿司匹林在制剂生产中可能水解产生水杨酸，故阿司匹林制剂须检查水杨酸。
做银镜反应的试管，可加硝酸数滴，即可洗净。 异烟肼与香草醛的反应，冷后如无结晶析出，可用玻璃棒轻轻摩擦试管内壁。

33 5 思考题 如何区别苯巴比妥和硫喷妥钠？ 以磺胺甲噁唑为例，写出用重氮化-偶合反应进 行化学鉴别的反应式。
以磺胺甲噁唑为例，写出用重氮化-偶合反应进 行化学鉴别的反应式。 请简述阿司匹林及其肠溶片的鉴别试验的原理和 方法。 根据异烟肼的结构，简述其鉴别的原理和方法。

34 阿司匹林0.1g Na2CO3 5mL 阿司匹林肠溶片细粉0.3g Na2CO3 5mL 水5mL 放置5min 滤过 滤液 煮沸2min
AgNO3 边滴边振摇 现象 苯巴比妥-吡啶溶液2mL 硫代巴比妥酸-吡啶溶液2mL 铜吡啶 1～3d 1.巴比妥类药物 （1）银盐反应 （2）铜盐反应 （3）紫外-可见分光光度法 + 布洛芬25mg 0.4%NaOH 光谱扫描 100mL容量瓶 图谱 4.苯乙胺类药物 （1）三氯化铁反应 盐酸肾上腺素溶液2mL 现象 FeCl3 1d 氨试液 2. 磺胺类药物 （1）芳香第一胺反应 现象 复方磺胺甲噁唑片细粉0.4g 稀HCl 5mL 溶解 滤过 NaNO2 3d 碱性β萘酚 1～3d （2）氧化反应 盐酸肾上腺素溶液2mL H2O2 2d 煮沸 现象 （2）金属离子的取代反应 5.杂环类药物 复方磺胺甲噁唑片细粉0.4g 水3mL 0.4%Na0H 3mL 溶解 滤过 CuSO4 1d 现象 （1）还原反应 异烟肼10mg 水 2mL 现象 氨制AgNO3 1mL 3. 芳酸类药物 （1）三氯化铁反应 （2）缩合反应 阿司匹林0.1g 阿司匹林肠溶片细粉0.3g 10mL 水 现象 放冷 煮沸 FeCl3 1d 异烟肼0.1g 水 5mL 现象 10%香草醛 乙醇液1mL 微热 放冷 （2）水解反应 阿司匹林0.1g Na2CO3 5mL 阿司匹林肠溶片细粉0.3g Na2CO3 5mL 水5mL 放置5min 滤过 滤液 煮沸2min 放冷 过量 H2SO4 现象