第六章 化学动力学 6.3 质量作用定律.

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1 第六章 化学动力学 6.3 质量作用定律

2 动力学的基本概念(3) c ~ t 曲线: 动力学曲线 (Kinetic Curve) 反应速率的测量方法 c ~ t 曲线上的切线斜率
确立一个反应的速率，须测定不同时刻的反应物或产物的浓度

3 测定不同反应时间反应物或产物的浓度 化学方法 利用化学分析法测定反应中某时刻各物质的浓度； 终止反应，麻烦但准确 物理方法
通过物理性质的测定来确定反应物或产物浓度，例如测定体系的旋光度、折光率、电导、电动势、粘度、介电常数、吸收光谱、压力、体积等的改变。 测定物理量，方便但间接

4 CH3COOC2H5 + NaOH →CH3COONa + C2H5OH
化学方法测定浓度变化 CH3COOC2H5 + NaOH →CH3COONa + C2H5OH t = 0 t = t1 t = t2 化学滴定测定NaOH的消耗量

5 物理方法测定浓度变化 物理性质的变化通常来表征反应的进程： 体积、压力、电导率、 pH、折射率、导热系数、极化率、光谱测定、旋光度等
例如：1) 基础物理化学实验用旋光仪测蔗糖转化率 C12H22O11 + H2O → C12H22O11 + C12H22O11 蔗糖 葡萄糖 果糖 2) N2O5 = N2O O2 等容下测定压力变化

6 质量作用定律 速率方程 k：反应速率系数 (rate coefficient). α、β、γ 等：分级数 (partial order).
n = α + β + γ + …：反应的总级数(overall order)，或称反应级数。

7 反应速率与反应浓度 长期的实践告诉我们： n、α、 β、 γ等可以为整数、小数、正数、负数，但是，它与化学计量系数 同。 不

8 反应速率与反应浓度 对于基元反应， α、 β、 γ等. 分级数 = 化学计量系数； 反应级数 = 反应所包含的分子数 例如: n= 3
2I· + H2 = 2HI

9 反应速率与反应浓度 对于复合反应 级数2级（化学计量数为2） 级数1.5级（化学计量系数为2） 1.5级，
注意：反应级数与反应分子数是不同的概念。

10 反应速率与反应浓度 质量作用定律:在一定温度下，基元反应的反应速率与反应物浓度的适当方次成正比。
只有基元反应严格地符合质量作用定律；对于基元反应，反应分级数等于相应的反应计量系数绝对值，反应级数等于反应分子数。 (2) 对于复合反应，质量作用定律并不一定成立，即使成立，反应级数与反应计量系数也不一定存在对应关系。 (3) 反应速率常数 k 的量纲与反应级数有关。

11 简单反应级数 n 种类 零级 1 一级 2 二级 … n级