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氣體.

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1 氣體

2 氣體可與外界同時有熱交互作用及力學交互作用。
可同時交換熱量並作功

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4 T 溫度 L 長度 固體膨脹所作的功太小!

5 將一罐空氣帶上飛機,體積會縮小 同溫度的氣體,可以有不同體積(壓力不同),顯然是處於不同的狀態! V 體積 T 溫度

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7 T 溫度 L 長度 固體溫度與大小有一對一的對應! 壓力對固體大小的影響可以忽略。 狀態 L,T 固體的熱物理是由單變數控制的系統

8 V V2 V1 T 氣體需要兩個變數來描述標定它的狀態。 State Variables

9 氣體需要兩個物理量來描述標定它的狀態。 氣體有兩個熱座標 可選擇壓力 P 和體積 V 作為熱座標。 一個 PV 圖上的點代表一個狀態。 一個過程對應一條路徑 右圖即為理想氣體的定溫過程。

10 但並不是每一個過程都可以用一條路徑代表:
氣體只有平衡態才有一個特定壓力 只有平衡態才可以用一個點來代表 氣體自由擴散過程的中途氣體並不處於平衡態!

11 一個緩慢過程,隨時處於平衡態,對應一條路徑

12 定容過程:

13 定壓過程: 化學反應多在定壓下進行:

14 將固體的熱力學定律翻譯為氣體的熱力學定律

15 固體的熱力學第零定律 溫度與熱座標有一對一的對應,溫度為熱座標的函數 T 溫度 狀態 熱座標 L,V,d….. 一對一對應 一對一對應 狀態 L,T

16 氣體的熱力學第零定律 兩個熱座標決定狀態,一個狀態只有一個溫度 T 溫度 狀態 熱座標 一對一對應 每一個狀態有一個溫度 每一個點有一個溫度

17 氣體的熱力學第零定律 溫度 T 是壓力與體積的函數。 狀態方程式 理想氣體 Equation of State Van der Waals 氣體 這個函數控制了氣體與其他系統的熱平衡關係! 定溫的狀態形成一條一條的線! 狀態 L,T

18 固體的熱力學第一定律 熱量交換造成內能的變化 T 溫度 L 長度 Eint 內能 每一個狀態有一個內能,只能有一個! 狀態 L,T

19 氣體的熱力學第一定律 兩個熱座標決定狀態,一個狀態只有一個位能 Eint 內能 狀態 熱座標 每一個狀態有一個位能 一對一對應 每一個點有一個內能

20 氣體的熱力學第一定律 一個狀態對應一個內能值, 因此內能為壓力與體積的一個函數。 無論採那一條路徑,相同前後狀態的內能差是一樣的 做一次實驗所找到的內能適用於其他任何的過程! 熱與功都造成內能的變化!

21 吸熱作功為正

22 功可以轉換為熱,而改變系統的內能 Eint i Eint f

23 對固體來說熱量就等於內能變化: 找到內能後,熱量就可以算了 氣體則必須另外加入功

24 先研究多出來的功,是否可以計算! 功可以在 PV 圖上計算! 外力對氣體所作的功為: 對無限小過程 有限的過程是無限小過程的和: 一個過程所作的功即該過程所對應的路徑下所包圍的面積。

25 壓縮時功是負的!

26 定容過程:Isochoric

27 定壓過程:Isobaric 化學反應多在定壓下進行:

28 一個循環 cycle 對應一個封閉路徑, 路徑內所包圍面積即是該循環所作的功。

29 相同的起點與終點 不同路徑所作的功不相等!

30 力學中的功 x xi xf 功 W 是一個過程的物理量。 對一維的力,一個過程的功是一個物理量的前後差: 位能 U 則是屬於狀態的物理量! 功只與前後狀態有關! 這對熱力學中的功也對嗎?

31 由右圖,相同的前後狀態, 不同的路徑所做的功顯然不同! 功無法寫成一個狀態物理量的前後差! 如同非保守力一樣!

32 熱也無法寫成一個狀態物理量的前後差! 相同起末點,經由不同路徑所吸收或放出的的熱不相等!

33 Eint i Eint f 功無法寫成一個狀態物理量的前後差! 熱也無法寫成一個狀態物理量的前後差! 但功加上熱卻可以寫成一個狀態物理量(內能)的前後差!

34 熱力學第一定律 Q,W 與路徑有關。 只與前後的狀態有關,與路徑無關。

35 一個狀態只對應一個內能值,因此內能為壓力與體積的一個函數。
無論採那一條路徑,相同前後狀態的內能差是一樣的 做一次實驗所找到的內能是用於其他任何的過程!

36 利用一次實驗找到此內能函數, 以後就能利用找到的函數決定任一個過程的熱量交換 Q。 就像地圖或列表! 可查 可算 Q 就可以得到了!

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39 定容過程的熱交換: 定容的熱交換即是內能差!

40 定壓過程的熱交換: 定壓下 亦為P,V的函數,稱為焓 Enthalpy 定壓的熱交換即是焓差!

41 定容過程的熱交換: 定容的熱交換即是內能差! 定壓過程的熱交換: 定壓的熱交換即是焓差! 功無法寫成一個狀態物理量的前後差! 熱也無法寫成一個狀態物理量的前後差! 例外!在定容及定壓過程,熱可以寫成一個狀態物理量的前後差!

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43 氣體也可以定義比熱。 比熱與路徑有關 定容過程 定壓過程

44 例題: 整個過程外界對氣體作的總功為 對過程AB 又知道:

45 熱力學第零定律 熱力學第一定律 T 溫度 L 長度 Eint 內能 熱平衡 熱作用 溫度為長度的函數 T(L) 內能為長度也是溫度的函數 Eint(L) 有了這兩個係數,固體的所有熱性質都可以研究了!

46 對於氣體: 熱力學第零定律 熱力學第一定律 得到此兩函數,即能計算出系統與外界的熱平衡關係以及熱過程的熱量交換 Q

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48 以上是氣體熱物理學的通論 適用於任何氣體 (事實上適用於任何只有兩個熱座標的熱系統)! 接著討論一個極普遍的特例!

49 理想氣體 Ideal Gas 實驗得知,對大部分氣體,在密度不大的情況下: 狀態方程式 (絕對溫標)

50 理想氣體的內能 實驗得知,對大部分氣體,在密度不大的情況下: 在自由擴散後,溫度不變 內能由溫度完全決定
進一步的實驗發現,內能與溫度成正比! 比例常數 a 有一個物理意義: 在定容過程中 定容比熱是常數。 量了定容比熱後,理想氣體的內能就完全知道了!

51 單原子分子組成的理想氣體 雙原子分子組成的理想氣體 多原子分子組成的理想氣體

52 預測:定壓過程的吸放熱,算出定壓比熱 定壓下 根據定義 因此

53 單原子分子組成的理想氣體 雙原子分子組成的理想氣體 多原子分子組成的理想氣體

54 理想氣體:雙原子分子組成 由各個狀態的壓力與體積即可算出其溫度 由溫度即可算出內能!

55 預測:定溫過程的吸放熱 T 是常數 內能不變 和固體液體非常不同,氣體溫度不變時亦可吸熱而不相變,所吸收熱量轉化為對外界做功。

56 絕熱過程 Adiabatic Process
P 和 V 的關係為何?

57 絕熱過程 Adiabatic Process
P 和 V 的關係為何? 將此條件寫成 ΔP, ΔV 的關係 考慮一無限小的絕熱過程:

58 絕熱過程 Adiabatic Process
將許多無限小的絕熱過程組成一有限的絕熱過程:

59 單原子分子組成的理想氣體 雙原子分子組成的理想氣體 多原子分子組成的理想氣體

60 絕熱曲線 在絕熱過程中: 當體積增加時,壓力降低地比定溫要來得快! 絕熱膨脹,溫度下降,(膨脹對外作功,故內能下降)。 絕熱壓縮,溫度上升

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72 1 mol monoatomic gas

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