第 11 章 维生素与辅酶 维生素特点：（ 1 ）生物生长发育和代谢所必需 的一类微量有机物质；（ 2 ）需量少，每日仅需 mg 或  g 级；（ 3 ）在体内不能合成或合成不足， 必需由食物供给（ 4 ）机体缺乏会导致物质谢障 碍，引起缺乏症。 分类：维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大 类。其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的 调节作用，而水溶性维生素是通过转变成辅酶对 代谢起调节作用。

一、脂溶性维生素 包括维生素 A,D,E,K ，不溶于水，而均溶 于脂类溶剂，在食物中通常与脂质一起 存在，吸收它们，需要脂肪和胆汁酸参 与。 均属于萜类（异戊二烯类）衍生物

1 、维生素 A 维生素 A 分 A1, A2 两种，是不饱和一元醇 类。维生素 A1 又称为视黄醇， A2 称为脱 氢视黄醇，视黄醇可转化成视黄醛。

要点： （ 1 ）维 A1 ， A2 生理功能相同，但 A2 活 性是 A1 的一半。 （ 2 ）在体内视黄醇可被氧化成视黄醛。 （ 3 ）来源：哺乳动物和鱼的肝脏，  - 胡 萝卜素的转变（ 1 分子可转为 2 分子维 A ）。 主要功能：参与形成视觉功能。

 - 胡萝卜素  视黄醇  9,11- 顺 视黄醛 （与视蛋 白结合构 成视红紫 质）

2 、维生素 D 维生素 D 是类甾醇衍生物，其家族中最重 要的是维 D2 、 D3 ，它们活性很高，其中 维 D2 高于维 D3 。 主要功能：促进钙和磷的吸收 存在：肝、奶及蛋黄，鱼肝油最丰富 缺乏症：佝偻病（儿童），软骨病等。

维生素 D 的结构 在生物体内，维 D2 和 ( 麦角钙化醇）维 D3 （胆钙化醇）本 身不具有生物活性。 它们在肝脏和肾脏 中进行羟化后，形 成 1 ， 25- 二羟基维 生素 D 。其中 1 ， 25- 二羟基维生素 D3 是 生物活性最强的。

99  10 1 ， 25- 二羟维生素 D3 （维 D 活性形式） 胆钙化椁 7- 脱氢胆固醇 麦角甾醇  维生素 D2

3 、维生素 E 又叫做生育酚，天然共有８种，其中  ，  ，  ，  四种有生理活性。 存在：植物油 主要功能：抗氧化剂 维生素 E 可与硒协同通过谷胱甘肽过氧化物酶发挥抗氧 化作用；缺乏可引起多种症状。 苯骈二氢吡喃衍生物

4 、维生素 K 维生素 K 有 4 种， K1,K2,K3 ， K4 。其中 K3 、 K4 是人工合成 的。 主要生理作用：促进凝血，又称抗凝血素，能促 进凝血酶合成 功能机制：羧化反应的辅助因子，参与氧化还原 反应

二、水溶性维生素 水溶性维生素：包括维 B 族、硫辛酸和 维 C 。维 B 族主要包括： B1 ， B2 ， PP ， B6 ，泛酸，生物素及 B12 等。 维生素 B 族在生物体内通过构成辅酶而发 挥对物质代谢的作用 。

(1) 维 B1 和硫胺素焦磷酸 硫胺素 ( 维生素 B1) 在体内以活性形式硫 胺素焦磷酸 (TPP) 存在。 缺乏症：脚气病。 主要功能： TPP 参与酮基转移和  - 酮酸 的脱羧作用，为脱羧酶的辅酶。

维生素 B1 硫胺素焦磷酸 (TPP)

C 负离子在催化中 起重要作用

丙酮酸脱羧 反应机制

(2) 维生素 PP 和烟酰胺辅酶 维生素 PP 包括： 烟酸和烟酰胺 维生素烟酰胺的衍生物： NAD  ( 烟酰胺 - 腺嘌呤 二核苷酸，又称为辅酶 I) 和 NADP  ( 烟酰胺 - 腺 嘌呤二核苷酸磷酸, 又称为辅酶 II ) NAD  和 NADP  主要功能：起氢原子转移作用，为多种 脱氢酶的辅酶

被传递的氢原子与 之结合，再释放

(3) 核黄素（ VB2) 和黄素辅酶 核黄素 ( 维生素 B2) 由核醇和 6 ， 7- 二甲基异咯嗪两部分 组成。 核黄素主要缺乏症：为口腔发炎，舌炎、角膜炎、皮 炎等。

(3) 核黄素和 FAD 和 FMN VB2 活性形式： FAD( 黄素腺嘌呤二核苷酸 ) 和 FMN( 黄素单核苷酸 ) ，是些氧化还原酶 （黄素蛋白）的辅基。 FAD 和 FMN 主要功能：脱氢酶的辅酶，在 其催化的氧化还原反应中起传递氢的功能

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(4) 泛酸和辅酶 A(CoA) 泛酸又名遍多酸，泛酸是由  ，  - 二羟基 -  - 二甲 基丁酸和一分子  - 丙氨酸缩合而成。 辅酶 A 是是泛酸的主要活性形式，在生物体内代 谢反应中乙酰化酶的辅酶。携带酰基部位为其 - SH 。 辅酶 A 主要功能：酰基转移作用

磷酸泛酰巯基乙胺

(5) 维 B6 和磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺 维生素 B6 ：包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。

(5) 维 B6 和磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺 维 B6 活性形式：磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。 功能：是转氨酶的辅酶，转氨酶通过磷酸吡多醛和磷酸 吡多胺的相互转换，起转移氨基的作用，另外还参与脱 羧作用。

(6) 维生素 B 12 及其辅酶 维生素 B 12 又称为氰钴 胺素。维生素 B 12 分子 中与 Co+ 相连的 CN 基 被 5’- 脱氧腺苷所取代， 便形成维生素 B 12 辅酶 5’- 脱氧腺苷钴胺素。 维生素 B 12 辅酶的主要 功能：作为变位酶的辅 酶，催化底物分子内氢 交换和甲基转移。 参与 DNA 合成，对红细 胞成熟很重要。

结构 功能 C

(7) 生物素 生物素是羧化酶的辅基，它本身就是一种 B 族维生素。 生物素的功能是作为 CO 2 的传递体，羧化酶的辅酶，在生 物合成中起传递和固定 CO 2 的作用。

羧基结合在生 物素上的位置

羧化反应的 催化作用 丙酮酸 草酰乙酸

(8) 叶酸和四氢叶酸 (FH 4 或 THF) 四氢叶酸是叶酸的活性形式，为合成酶的辅酶。 能促进红细胞的生长发育 四氢叶酸的主要作用是：传递一碳基团，如 -CH 3, -CH 2 -, -CHO 等，除二氧化碳。

参与一碳转移的是 N 5 ， N 10

（ 9 ）硫辛酸 硫辛酸是 6,8- 二硫辛酸，有两种形式，即闭环 硫辛酸（氧化型）和开链二氢硫辛酸（还原 型）. 功能：酰基传递酰基和氢

硫辛酸作为脱氢酶的辅酶传递氢示意图

3 、维生素 C 又称抗坏 血酸 在体内参 与氧化还 原反应。 人体不能 合成。

四、作为辅酶的金属离子 大多数必需微量元素作为酶的辅因子或 辅基起作用。 金属酶：与酶结合相当牢固，对构成酶 的活性中心起重要作用 如羧肽酶 A 金属激活酶：金属处于酶表面的结合基 团平衡中，在酶纯化过程中常失去，容 易被透析去掉

习题 NADP 维生素 一碳单位 维生素 脂溶性维生素 水溶性 维生素 作为酰基载体的辅酶含有：（还有硫辛酸） A 硫胺素 B 核黄素 C 吡哆醛 D 吡哆胺 E 尼克酸 （烟酸） F 泛酸 与视蛋白结合构成视紫红质的物质是： A 全反型视黄醛 B 11- 顺型视黄醇 C 全反型视黄醛 D 11- 顺型视黄醛 E 以上均不是 * 能促进红细胞发育和成熟的维生素是： A 维生素 B 6 B 维生素 B 12 C 烟酸 D 叶酸 含金属元素的维生素是：什么金属？ A VB 1 B VB 2 C VB 6 D VC E VB 12 结构中不含腺嘌呤残基成分的是 A 、 FAD B 、 NAD + C 、 NADP + D 、 FMN

习题 儿童缺乏维生素 D 时易患： A 佝偻病 B 骨质软化症 C 坏血病 D 恶性贫血 E 癞皮病 转氨酶的辅酶是： A. 硫胺素 B. 核黄素 C. 吡哆醛 D. 磷酸吡哆醛 E. 尼克酸 F. 泛酸 在叶酸分子中，参与一碳单位转移的氮原子是： A. N 5,N 6 B. N 5,N 10 C. N 7, N 8 D. N 7, N 6 E. N 5, N 8 ß －丙氨酸可用于合成的维生素是： A. 硫胺素 B. 核黄素 C. 钴胺素 D. 泛酸 E. 叶酸 F. 尼克酰胺 转氨酶的辅酶是： A. 硫胺素 B. 核黄素 C. 吡哆醛 D. 磷酸吡哆醛 E. 尼克酸 F. 泛酸 与凝血酶生成有关的维生素是： A. V C B. V K C. V E D. V B12 E. 硫辛酸 下列有关维生素作为辅酶的组成部分参与作用的列举中，哪一个是 错误的？ A. 硫辛酸－脱羧 B. 泛酸－转酰基 C. 叶酸－氧化还原 D 吡哆醛－转氨基 E. 核黄素－传递氢和电子

习题 坏血病是由哪一种维生素缺乏所引起的： A. 核黄素 B.V B1 C. V C D. V pp E. 硫辛酸 经常日光浴体内不致缺乏的维生素是： A 、维生素 B 、维生素 B6 C 、维生素 A D 、维生素 B12 E 、维生素 D 不参与转移氢的辅酶是 Ａ、 B12 辅酶 Ｂ、磷酸吡哆醛 Ｃ、黄素单核苷酸 Ｄ、 NAD + 一 碳基团转移酶的辅酶是 A 、 TPP B 、 FAD C 、 NAD + D 、 FH 4 E 、 CoASH F 、生物 素 * 可在两个酶分子之间递氢的辅酶是 A 、 FAD B 、 FMN C 、 NAD + D 、 NADP + E 、 TPP F 、 FH 4 * 下列关于维生素的说法那些项是正确的 A 、维持正常生命所必须 B 、是体内的能量来源 C 、是小分子化合物 D 、体内需量少，但必须由食物供给 E 、它们的化学结构各不相同 2 下列哪一个是水溶性维生素？（ B ） A 、维生素 A B 、维生素 C C 、维生素 E D 、维生素 K