是非题 1、反应速率系数kA与反应物A的浓度有关。( 错) 4、对二级反应来说,反应物转化为同一百分数时,若反应物的初始浓度越低,则所需时间越短。(错) 5、对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化愈敏感。(对 ) 26、过渡态理论认为:整个反应的速率是由活化络合物的形成速率所决定的。( 错 ) 13、正催化剂只能加快反应速率,而不能改变化学反应的标准平衡常数。( 对 ) 14、复杂反应是由若干个基元反应组成的,所以复杂反应的分子数是基元反应的分子数之和.。( 错 ) 20、在温度不太高时,阿仑尼乌斯活化能Ea与碰撞理论的临界能Ec近似相等。( 对 ) 22、当某反应对物质A的反应级数为负值时,该反应的速率随物质A的浓度升高而减少。( 对 )
3.催化剂能够加快反应速度的主要大原因是什么? 简答题: 1,在一定温度下,反应 2A →B,在t = 0时,cA,0 = 8mol·m3;t = 20min时,cA = 6mol·m3;t = 40min时,cA = 4.5mol·m3;t = 60min时,cA = 3.375mol·m3。即每隔相同的时间间隔t = 20min,A反应掉的分数为定值yA = (cA,1 cA,2)/ cA,1 = 1/4,此反应为几级反应?反应的半衰期t1/2为若干? 2. 对于复杂反应,任一中间产物B在何种条件下才能对其运用稳态近似法处理? 3.催化剂能够加快反应速度的主要大原因是什么? 4.在多孔性催化剂表面上的气—固相催化反应要经过哪些具体步骤?整个过程的速度如何确定?
5.某反应速率系数与各元反应速率系数的关系为 则该反应的表观活化能与各元反应活化能的关系是怎么样的? 解:运用阿伦尼乌斯公式来解答
解:若每隔相同的时间间隔,反应物反应掉的分数为定值,此反应必为一组反应,因为 式中:t = t1/4 = 20min, yA = 1/4。每反应掉1/4所需的时间,也可称为1/4衰期,用t1/4表示,它与反应物A的初始浓度的大小无关,故为一级反应。 此反应的速率常数 反应物A的半衰期
2,中间产物B非常活泼,反应能力很强,cB很小,且满足dcB/dt=0。在满足上述条件下,才能对其运用稳态近似法处理。 3.催化剂能加快反应速率的主要原因是,它与反应物生成不稳定的中间化合物,改变了反应的途径,降低了反应的活化能,或者是加大了指前因子。 4. 要依次经过:(1)反应物分子由气相向催化剂外表面的扩散过程,称为外扩散;(2)反应物分子由催化剂的外表面向内表面的扩散过程,称为内扩散;(3)反应物的分子吸附在催化剂的表面上;(4)发生表面化学反应生成产生;(5)产物的解吸过程;(6)产物从内表面向外表面的扩散过程;(7)产物从催化剂的外表面扩散至气相中。当达到稳定状态时,这七个串联步骤的速率必然相等,整个过程的速率取决于阻力最大、速率最慢的那一步的速率,即控制步骤的速率。