各类有机化合物的鉴别 081班：吴秀萍，何芷欣 邱丹妮，陈凤

鉴别内容 1、不饱和烃的鉴别 2、卤代烃的鉴别 3、醇的鉴别 4、酚的鉴别 5、醚的鉴别 6、醛酮的鉴别 7、酸的鉴别 8、胺的鉴别 9、糖类的鉴别 10、杂环化合物的鉴别

一、不饱和烃的鉴别 Br2/CCl4 高锰酸钾 溶液 银氨溶液 (铜氨溶液) 炔烃 （含炔氢） 溴水褪色 紫色褪去 白色↓ （红色↓） 烯烃 高锰酸钾 溶液 银氨溶液 (铜氨溶液) 炔烃 （含炔氢） 溴水褪色 紫色褪去 白色↓ （红色↓） 烯烃 — 小环烃 α-H烷基苯 使用试剂 鉴别物质 检验炔烃、烯烃和小环烃的存在 检验炔烃、烯烃和α-H烷基苯的存在 检验末端炔烃的存在

1、烯烃 （1）鉴别末端烯烃：用酸性KMnO4,有气泡冒出。 （2）鉴别共轭二烯烃：用顺丁烯二酸酐，有 白色沉淀生成。 R-CH=CH2 R-COOH + HCOOH CO2↑ + H2O R′ R C=O + R -COOH ″ KMnO4 H2SO4 C=CHR″ R′ R （白色沉淀）

2、炔烃 鉴别末端炔烃： （1）银氨溶液，生成白色沉淀； （2）氯化亚铜的氨溶液，生成棕红色沉淀。 Ag（NH3）2+ Ag-C≡C-Ag↓(白色↓） Cu（NH3）2+ HC ≡ CH Cu-C ≡ C-Cu↓（棕红色↓）

3、环烃 鉴别小环烃：用溴的四氯化碳溶液，溴水褪色。 常温下，使溴水褪色 Br2/CCl4 加热下，使溴水褪色 无现象

4、含α-H的烷基苯 （1）高锰酸钾的酸性或碱性溶液，紫色褪去。 （2）重铬酸钾的酸性或碱性溶液，棕红色褪去。 苯环较稳定，不易氧化，故用此法可用来鉴 别苯和烷基苯。 无论烷基侧链长短，其氧化产物通常都是苯 甲酸。没有α- H 的烷基苯很难被氧化。

二、卤代烃的鉴别 用硝酸银鉴别卤代烃，有沉淀生成。 1、烃基相同，卤素不同时： 根据生成沉淀的颜色不同来进行鉴别。 反应式；RX+AgNO3→ RONO2+AgX↓ 白色↓ 淡黄色↓ 黄色↓ R-Cl R-Br R-I AgNO3溶液

2、卤素相同，烃基不同时：通过反应速率进行鉴别 受电子效应和空间效应影响，反应速率的顺序为： 苯甲型、烯丙型〉三级〉二级〉一级〉苯型、乙烯型 R3C—X RCH2—X R CH—X AgNO3溶液 室温下有↓ 加热后有↓ 长时间加热才有↓

三、醇的鉴别 1、鉴别醇： 用苯甲酰氯，生成有香味的酯。 2、鉴别一元醇与多元醇： 用新沉淀的氢氧化铜，多元醇生成蓝色溶液 O CCl + ROH O COR 2、鉴别一元醇与多元醇： 用新沉淀的氢氧化铜，多元醇生成蓝色溶液 CH2OH CH2—O CH OH + Cu(OH)2 C H —O + H2O CH2OH CH2 OH Cu

3、 鉴别伯、仲、叔醇： 用卢卡斯试剂（浓HCl+ZnCl2） 仲醇 伯醇 卢卡斯试剂 很快变浑浊并立即分层 一段时间后变浑浊并分层 室温下不反应，加热后才变浑浊 4．硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 含10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物。 例：区别苄醇，α-苯基乙醇，β-苯基乙醇 R 2 C H O + e ( I V ) = 苄醇 α-苯基乙醇 Β-苯基乙醇 一段时间后分层 很快分层 室温下不反应 卢卡斯试剂

四、酚的鉴别 以苯酚为例： 苯 酚 使用试剂 现象 溴水 溴水褪色，白色沉淀 NaOH/H2O 互溶 FeCl3溶液 生成紫色溶液

1、鉴别苯酚： 用溴水，生成三溴苯酚白色沉淀。 OH +3Br2 Br OH +3HBr （白色沉淀）

2、苯酚和醇的分离提纯 用氢氧化钠溶液 OH NaOH 水层 （ ） O-Na+ 有机层（ ） 通入CO2 （分离出去）

3、鉴定酚 用三氯化铁溶液， 生成具有红蓝绿等颜色的络合物 6C6H5OH+FeCl3 [Fe(OC6H5）6]3-+3Cl-+6H+ 酚 苯酚 对甲 苯酚 间甲 苯酚 间苯 二酚 邻苯 二酚 对苯 二酚 与 FeCl3 显色 蓝紫 色 蓝色 蓝紫色 深绿色 暗绿色

五、醚的鉴别 鉴别醚： 用浓硫酸，生成溶于酸的物质。 醚溶于酸 分层 醚 烷烃 酸层 有机层 冷硫酸 分层 可用于提纯醚

六、醛酮的鉴别 1、检验醛酮： （1）用2,4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀。 （2）用品红醛试剂，醛类显紫红色。 O2N C=O +NH2—NH— —NO2 O2N C=NH2—NH— —NO2 -H2O （黄色↓） 甲醛 所显的颜色不消失 +品红醛试剂 显紫红色 其它醛 所显的颜色退去 浓硫酸 品红醛试剂还可用来鉴别甲醛

2、鉴别醛酮： 3、 鉴别脂肪醛与芳香醛： 用托伦试剂【Ag(NH3)2OH溶液】，醛能生成银镜。 △ (Ar)RCHO+2Ag(NH3)2OH (Ar)RCOONH4+2Ag↓ △ 3、 鉴别脂肪醛与芳香醛： 用菲林试剂【CuSO4的水溶液】，脂肪醛生成砖红色沉淀。 RCHO +2Cu2++NaOH +H2O RCOONa + Cu2O↓ 砖红色

4、卤仿反应 含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，生成卤仿。 O R-C-CH3+NaOH+X2 R-C-CX3 CHX3+RCOONa 含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，生成卤仿。  R-C-CH3+NaOH+X2 R-C-CX3 CHX3+RCOONa OH- (NaOX) (H) 卤仿 = O CHCl3（氯仿）液体、CHBr3（溴仿）液体、CHI3（碘仿） 黄色固体称其为碘仿反应。 碘仿为黄色晶体，现象明显，故常用来鉴定下列反应范 围的化合物。

醛 酮 鉴别脂肪醛 与芳醛 试剂 2,4-二硝基 品红醛试剂 托伦 菲林溶液 物质 苯肼 黄棕色↓ 显紫红色 银镜 脂肪醛 乙醛生成 NaOI/NaOH 物质 苯肼 醛 黄棕色↓ 显紫红色 银镜 脂肪醛 乙醛生成 有砖红色↓ 黄色晶体 芳香醛 其他醛 无变化 酮 — 甲基酮有 碘仿反应 鉴别CH3CO- 和CH3CH(OH)- 检验醛酮的存在 鉴别醛酮

七、酸的鉴别 1、常见酸的鉴别 羧酸 甲酸 乙酸 乙二酸 （草酸） 丁二酸 己二酸 托伦试剂 银镜生成 — I2+NaOH / 黄色↓ KMnO4/H+ 红色褪去 加热 CO2↑ 试剂

八、胺的鉴别 1、 鉴别分离一级、二级、三级胺 （1）用兴斯堡试剂 （2）用亚硝酸 R-NH2 R2-NH R3-N R2-NH 精制仲胺 混合物 （三种胺） 不溶油状物（叔胺） 晶体 NaOH 不溶 仲胺 SO2Cl 澄清溶液 伯胺 SO2NHR （2）用亚硝酸 R-NH2 R2-NH R3-N HNO2 黄色油状或固体 稀H+ R2-NH 精制仲胺 N2↑测伯胺的含量 （-）叔胺在同样的条件下不反应

九、糖类的鉴别 溴水褪色 葡萄糖 溴水 单糖 果糖 无现象 生成银镜 麦芽糖 双糖 托伦试剂 蔗糖 无现象 淀粉 溶液变蓝 多糖 碘 纤维素

十、杂环化合物的鉴别 呋喃 (+)显绿色 浸有盐酸 吡咯 的松木片 (+)显红色 五元环 吲哚醌 噻吩 (―) （含H2SO4） 显蓝色 试剂 浸有盐酸 的松木片 吡咯 (+)显红色 五元环 吲哚醌 （含H2SO4） 加热 噻吩 (―) 显蓝色 糠醛 (―) (―)

参考文献： 1）袁红兰、丁敬敏 有机化合物及其鉴别 化学工业出版社出版 2009 参考文献： 1）袁红兰、丁敬敏 有机化合物及其鉴别 化学工业出版社出版 2009.03 2）曾昭琼 有机化学第四版（上下册）高等教育出版社 2004.11 3）郭书好 有机化学解题思路精选 清华大学出版社 2008.09

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