含氮化合物

本章主要讨论芳香硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物以及腈等化合物 有机含氮化合物的范围是很广泛的，它们可以看作是烃分子中的氢原子被各种含氮原子的官能团取代而生成的化合物。例如前面各章遇到过的酰胺、肟、腙等，都属含氮化合物。此外，与生命现象有直接关系的氨基酸、肽、蛋白质及生物碱等，都属于含氮化合物的范畴，它们另在后续章节中讨论。 本章主要讨论芳香硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物以及腈等化合物

第一节 芳香硝基化合物 第二节 腈 第三节 胺 第四节 芳香族重氮和偶氮化合物 *第五节 含磷有机化合物

第一节 芳香硝基化合物 一、芳香硝基化合物的结构和命名 1.硝基的结构 硝基的结构中存在p-π共轭体系如图: 第一节 芳香硝基化合物 烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代生成的一类化合物，称为硝基化合物。 一、芳香硝基化合物的结构和命名 1.硝基的结构 硝基的结构中存在p-π共轭体系如图:

二、芳香硝基化合物的制法(自学) 三、芳香硝基化合物的物理性质(自学) 2.芳香硝基化合物的命名 一般是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名。 间-硝基苯磺酸 2,4,6-三硝基甲苯 2,4,6-三硝基苯酚 二、芳香硝基化合物的制法(自学) 三、芳香硝基化合物的物理性质(自学)

四、芳香硝基化合物的化学性质 1.硝基的还原反应 选择还原

2.芳环上的取代反应 硝基是间位定位基、强钝化基团。所以，硝基苯的环上取代反应主要发生在间位且不能发生傅-克（Friedel-Crafts）。

3.硝基对芳环上其他基团的影响 (1) 使卤原子活化

（2）使酚的酸性增强 名称 pKa（25℃） 苯酚 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 9.89 7.21 8.00 对硝基苯酚 2,4-二硝基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 7.15 4.00 0.38

第二节 腈 一、腈的结构和命名 1.腈的结构 腈是指分子中含有氰基（—CN）官能团的一类有机化合物 第二节 腈 腈是指分子中含有氰基（—CN）官能团的一类有机化合物 一、腈的结构和命名 1.腈的结构 氰基中的碳原子与氮原子以叁键相连，碳原子为sp杂化，结构式为—C≡N，可简写成—CN。

(1)习惯命名法 根据分子中所含碳原子的数目称其为“某腈”。 2.腈的命名 (1)习惯命名法 根据分子中所含碳原子的数目称其为“某腈”。 (2)系统命名法 以烃为母体，氰基为取代基，称为“氰基某烃”。

三、腈的物理性质(自学) 四、腈的化学性质 1.水解——酸 2.醇解——酯 3.还原——胺

第三节 胺 胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。 例如: RNH2、R2NH 、R3N

一、胺的分类、构造异构和命名 １.胺的分类 脂伯胺 脂 胺 脂仲胺 (CH3CH2)2NH 脂叔胺 (CH3CH2)３N 胺 芳香伯胺 芳香胺 芳香仲胺 HN(C6H5)2 芳香叔胺 N(C6H5)3

此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐分子中的四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐，其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如： 季铵盐 季铵碱 胺盐

伯胺： CH3CH2CH2CH2NH2； (CH3)2CHCH2NH2 ； CH3CH2CH(NH2)CH3 ；(CH3)3CNH2 2.胺的构造异构 分子式为C4H11N的胺，具有以下8种同分异构体： 伯胺： CH3CH2CH2CH2NH2； (CH3)2CHCH2NH2 ； CH3CH2CH(NH2)CH3 ；(CH3)3CNH2 仲胺： (CH3CH2)2NH ； CH3NHCH2CH2CH3 叔胺： (CH3)2NCH2CH3 CH3NHCH(CH3)2

3.胺的命名 (1)简单胺的命名法 以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字，称为“某胺”。 (1)简单胺的命名法 以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字，称为“某胺”。 若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷基的名称前加符号“N”，表示其位置。

(2)复杂胺的命名法 复杂的胺命名时是以烃为母体，氨基及取代氨基作为取代基。例如：

(3)胺盐、季铵盐和季铵碱的命名 他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如：

三、胺的物理性质(自学) 四、胺的化学性质 1.碱性 (1)弱碱性 胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为： 脂胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺（苯胺＞二苯胺＞三苯胺） 当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺

由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。 (2)成盐及应用 不溶于水 溶于水 不溶于水 利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。 由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。

2.烃基化反应

3.酰基化反应 酰基化试剂: 酰卤、酸酐或酯 可用于鉴定伯胺和仲胺。在药物合成中常利用酰基化反应来保护氨基、亚氨基等。

4.磺酰化反应--辛斯堡（Hinsberg）反应

利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。例如：

5.与亚硝酸反应 (1)脂伯胺的反应 (2)芳香伯胺的反应 该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和有机合成中具有重要作用。

(3)仲胺的反应 (4)脂叔胺的反应 (5)芳香叔胺的反应

不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如:

6. 芳环上的取代反应

(1)卤化 (2) 磺化

(3) 硝化

五、季铵盐和季铵碱简介 1.季铵盐 季铵盐为无色晶体，是强酸强碱盐，可用叔胺和卤代烷制备，但加热时又会分解成叔胺和卤代烷。

2.季铵碱 季铵碱是强碱，其碱性与氢氧化钠相近，具有一般碱的性质。受热易分解，生成叔胺和醇或烯烃。例如： （以反查依采夫规律的烯烃为主要产物）。 其制备方法如下:

第四节 芳香族重氮和偶氮化合物 一、重氮和偶氮化合物的结构 第四节 芳香族重氮和偶氮化合物 一、重氮和偶氮化合物的结构 重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（—N2—）官能团。其中—N2—基团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。例如： 氯化重氮苯 苯重氮氨基苯 氢氧化重氮苯 (重氮苯盐酸盐)

—N2—基团以 的形式两端都与碳原子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如： 偶氮苯 对羟基偶氮苯 甲基偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯

二、重氮化反应 芳伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。

三、重氮盐的性质及其在合成中的应用 取代反应 ⑴ 被羟基取代 ⑵被卤原子取代

⑶被氰基取代 ⑷被氢原子取代

(5)在合成中的应用 例1:间二溴苯的制备 例2:间硝基苯的酚制备

例3：1，3，5-三溴苯制备 结论: 在药物和有机合成中可利用硝基或氨基的定位将所需基团引入特定位置，然后将硝基或氨基除去或转化为所需基团，来合成不能由芳环直接取代法合成的化合物。

2.偶联反应 (1)与芳胺的偶联反应通常在弱酸或中性介质中（pH为5∼7）进行 。 在一定的条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶氮化合物，这个反应称为偶联反应。 (1)与芳胺的偶联反应通常在弱酸或中性介质中（pH为5∼7）进行 。 (2) 与酚类的偶联反应通常在弱碱性介质（pH为8∼10）中进行

*第五节 含磷有机化合物 一、膦（音lìn）——表示含有磷-碳键的化合物 磷化氢PH3中的氢被烃基取代，则得到与胺相应的下列四种衍生物：

二、磷酸酯——指磷酸分子中的氢被烃基取代的衍生物。 如：

三、膦酸——指磷酸中的一个或二个羟基被烃基取代的衍生物 一切生物体中都含有磷，而且在生命过程中起着非常重要的作用。生物体中的磷是以磷酸单酯、二磷酸单酯或三磷酸单酯的形式存在。