Chapter ３ Free Radical Polymerization 连锁聚合 离子 聚 合 缩聚反应 逐步聚合 合成聚合物的化学反应 按反应活性中心性质不同分 自由基聚合 连锁聚合 离子 聚 合 按有无小分子生成 按反应机理分 缩聚反应 合成聚合物的化学反应 逐步聚合 逐步加聚 开环聚合 按聚合度、基团变化 聚合度基本不变的反应 聚合物的 化学反应 聚合度 变化大 的 反应 聚合度 变化小 的 反应

3.1 Mechanism of Radical Polymerization 自由基聚合机理 3.2 Initiators and Initiation 引发剂和引发作用 3.3 Rate of Radical Polymerization 自由基聚合速率 3.4 Molecular Weight and Chain Transfer Reaction 分子量和链转移反应 3.5 Thermodynamics of Polymerization 聚合热力学 3.6 Methods of Polymerization 聚合方法

An Important One of Chain Polymerization Family 连锁聚合 Classified by the nature of reactive center: radical polymerization cationic polymerization anionic polymerization and so on.

Chain polymerization consists of a sequence of three steps： Initiation reaction 　　　引发 Propagation reaction　　增长 Termination reaction　　终止

初级活性种 Primary Radical Initiator 引发剂

Primary Radical Radical 初级活性种 单体活性种 Primary Radical Monomer Radical

Monomer Radical 活性链 Chain Radical

Macromolecule

The Radical Polymerization is a very Important Reaction in Polymer Chemistry A leading position in industry: Products of radical polymerization contribute to more than sixty percent of the total production of polymer, and eighty percent of thermoplastic resin.

A practically perfect theory: The generation and property of radical active center; all elementary reactions and the reaction mechanism; the dynamics of polymerization reaction; the molecular weight and the factors affecting molecular weight; Thermodynamic theory: A fully developed theory These have been the theories essential to the study of ionic and coordination polymerization.

Table 3. 1 The polymer of the Radical Polymerization polyethylene PE polystyrene PS polyvinyl chloride PVC polyvinylidene chloride PVDC

polyvinyl fluoride PVF polytetrafluoroethylene PTFE polychlorotrifluoroethylene PCTFE   polyacrylic acid PAA polyacrylamide PAM polymethyl acrylate PMA

polymethyl methacrylate PMMA polyacrylonitrile PAN   polyvinyl acetate PVAc polybutadiene PB polyisoprene PIP polychloroprene PCP氯丁橡胶

有机玻璃PMMA类制品 （有机玻璃画）

聚乙烯 PE 聚丙烯 PP 聚苯乙烯 PS 聚丙烯腈 PAN 有机玻璃 PMMA 聚醋酸乙烯 PVAc 聚四氟乙烯 PTFE 自由基反应聚合

自由基聚合反应实例之一：有机玻璃的制备 反应表达式 甲基丙烯酸甲酯在引发剂（偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰）引发下，按自由基聚合机理进行反应。 有机玻璃是甲基丙烯酸甲酯通过聚合方法所得制品。最突出性能是具有很高透明度，透光率达92%，其密度小，耐冲击强度高，低温性能优异，是光学仪器和航空工业的重要原料。又因其具有着色后色彩鲜艳夺目特点，被广泛用做装饰材料。此外，还可用做外科手术用具、绝缘材料。 甲基丙烯酸甲酯在引发剂（偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰）引发下，按自由基聚合机理进行反应。 反应表达式

实例之二：涂料聚醋酸乙烯酯的制备 聚合反应式 聚醋酸乙烯酯是在引发剂（偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰）引发下，由醋酸乙烯酯为原料按自由基聚合反应机理聚合制得。 聚合反应式 用作建筑涂料和建筑黏合剂