熱分析儀器原理及應用 石燕鳳
Thermogravimetric analyzer (TGA) 熱重分析儀 圖中可看出下降曲線為其裂解溫度,也可看出灰份含量,到0的距離即為殘留的灰份含量。
圖中X軸為溫度,Y軸為重量百分比來觀察。 樣品還沒升溫前重量百分比為100%,開始升溫後,到達裂解後重量損失會很快,到最後會有殘留 為了要驗證為碳黑,將其轉換成氧氣後,重量損失的程度可驗證那段區間為碳黑。
TGA構造
TGA的應用 測定水份含量:塑膠元件中,有些吸水性非常高,可以設定恆溫,ㄧ段時間後來觀察水份的損失量。 測定溶劑含量:溶劑一般為揮發性,沸點較低,可用同樣方式,恆溫下來觀察溶劑的損失量。 高分子添加物含量分析:塑膠材料可能添加一些無機物(碳酸鈣或玻璃纖維)來增加其硬度,因為有添加物可能和材料的裂解溫度不同,藉由兩段或多段曲線來測定添加劑的含量。 測定灰份含量:即為燒不掉的剩餘物,重量損失百分率來看灰份含量。下圖即為灰份含量曲線圖。 材料熱穩定性及耐熱性質比較
高敏感性揮發性物質含量分析 保特瓶(用量僅需2.4 mg)之分析結果,顯示其中含有 0.2102%高敏感性揮發性物質。
藥物特性測定 下圖是藥物 lactose monohydrate之熱裂解分析圖,可協助藥物學家了解藥物之熱力學參數
分析無機成份含量 由殘留灰份可測定材料中無機成份之含量,下圖是PE果汁包裝瓶之分析,顯示其中含有0.28% 無機成份。
阻燃性質分析 藉由熱重分析儀可了解材料的阻燃性,以及阻燃劑之阻燃效果。例如下圖分析結果顯示PE加入阻燃劑後,其熱裂解情形比例明顯降低。
熱穩定性分析 由PVC、 PMMA、 HDPE、 PTFE及PI等材料之熱穩定性分析,可看出PI之熱安定性最佳。
組成分析 如圖可分析出三種不同塗料中之組成成分之差異。
Differential Scanning Calorimeter (DSC) 示差掃瞄熱分析儀 示差掃瞄熱分析儀利用的原理,是將樣品和參考物置於可作等速升降溫速率,或維持恆溫的加熱爐中,通以穩定流速的氣體(例如氮氣)使爐體內的氣體環境維持恆定。 測定樣品在定溫速率下加熱或冷卻,或以恆溫的方式進行下,其熱焓量的變化,連續地以「能量差」的函數形式記錄下來。 當樣品發生熔融、蒸發、結晶、相轉變等物理或化學變化時,常會伴隨著吸熱或放熱反應,使樣品與參考物間產生溫度差或熱阻抗值的差,熱分析圖譜中將會出現吸熱或放熱帶,進而可推測樣品之性質。
以水的三相變化為例,冰溶化成水,水再蒸發為水蒸氣的過程為吸熱反應(Endothermic Reaction);反之,水蒸氣凝結為水,水再凝固為冰的過程則為放熱反應(Exothermic Reaction)。 經由DSC則可清楚地觀察這些因相轉變所伴隨的能量變化情形,簡言之,DSC所應用的原理,就是量測樣品能量的變化情形。
熱流式DSC簡介 設計方式如圖所示,主要是將樣品和參考物置於內含兩個樣品容納器(Sample Holder)的加熱爐中 兩個樣品容納器下各有一獨立的感溫器(Thermocouple),分別量測樣品及參考物的溫度 當樣品在定溫速率下加熱或冷卻,或以恆溫的方式進行測量時,樣品會因為吸熱或放熱,使其與參考物間產生一個溫度差△T 連續地以溫度差的函數形式記錄下來,再轉換成能量的變化△Q
DSC分析原理
Table: Heats of fusion of 100% crystalline polymers
DSC的應用 測定玻璃轉移溫度 精確之熔點分析 分析橡膠材料之各種相轉變溫度,包括玻璃轉移溫度、再結晶溫度、熔點等 環氧樹脂熱交聯反應之監控 液晶材料相轉變分析
聚丙烯之玻璃轉移溫度 只要約1mg即可測得聚丙烯之玻璃轉移溫度
精確之熔點分析 可經由精確之熔點分析,鑑定不同之Nylon商品。
分析橡膠材料之各種相轉變溫度 可分析橡膠材料之各種相轉變溫度,包括玻璃轉移溫度、再結晶溫度、熔點等。
環氧樹脂熱交聯反應之監控 可由反應放熱情形監控環氧樹脂之熱交聯反應
交聯度測定
液晶材料相轉變分析 分析液晶材料各相轉變之相轉變溫度及焓變化
DSC曲線解析