现场快速检测技术在生活饮用水水质检测项目中的应用

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现场快速检测技术在生活饮用水水质检测项目中的应用 安徽省卫生厅卫生监督所 章祥清 zxq6868@sina.com 2012.3.

一、什么是现场快速检测 1.应用于现场 2.实验准备简化。 3.样品处理简化或自动化。 4.结果读直观化。 5.包括样品制品在内能够在30分钟内出具结果的。

二、水质现场快速检测分类。 (一)化学法 1、专用试纸法 2、目测比色法

Direct Reading Titrator 3、目测化学比浊法 4、滴定法 (1)不同的滴定方式 Drop count Dropper Bottle Direct Reading Titrator

(1)优势: 设计简单 低成本 容易使用 包装方便 便携 (2)局限性: 颜色的感觉是人为主观的 色盲、色弱 光线 有些颜色不易分辨变化,如黄色

(二)、便携式仪器分析法(热学、光学、电化学、色谱学、光谱学等原理 1、电化学法原理 电极产生的电流/电压来测量参数的浓度. 通过仪表显示屏来读出结果. 主要有单比色计和多参数测定仪 。例如: pH, 电导/TDS, 溶解氧, 离子电极 (氟, 硝酸盐等) 2、光学原理-朗伯比尔定律 光电比色法:单参数比色计和多参数测定仪 分光光度法:多参数测定仪

三、目前水质现场快速测定仪器类型 (一)水质速测管 (二)水质速测箱 (三)单参数水质测定仪 1、电化学类;如PH计,电导率计,温度计,溶解氧等 2. 光散射法:如浊度计; 3. 光电比色法(单色光源):如余氯测定仪等 (四)多参数水质测定仪 1.电化学类 2.光电比色类 3.分光光度法;主要使用复合光源,有二类,一类是钨灯及过滤片分光系统,另一类使用钨灯氘灯及光栅分光系统。

四、多参数水质测定仪简介 (一)目前我省配备的多参数水质测定仪的类型 1、2005年配备的意大利哈纳C-200型 2、2006-2007年配备的美国雷曼SMAR T 2型 (二)原理;光电比色法 (三)基本结构 1、光源 2、单色器 3、吸收池 4、检测系统 5、结果记录显示系统

(四)基本操作方法 1、检查电源 一般均为交直流两用,建议使用交流电,如使用直流电应检查电量 2、开机 3、检测项目的选择 1、检查电源 一般均为交直流两用,建议使用交流电,如使用直流电应检查电量 2、开机 3、检测项目的选择 4、仪器调零---大部分为试剂空白调零 5、试剂的滴加 6、测定 7、记录 8、关机 9、清洗

五、水质现场检测注意事项 (一)检测前的准备事项 1、根据检测目的,按照国家卫生标准、地方卫生标准的规定确定检验项目; 2、现场检测人员应熟悉检测技术、标准、技术规程或操作 指南; 3、详细阅读仪器的使用说明,熟悉仪器性能及适用范围,能正确使用检测仪器,检测方法的原理; 4、每件仪器应按计量规定定期进行检定,修理后的仪器应重新进行计量检定, 5、检查所用的现场检测设备,所用设备的性能、规格及状态应符合相应的技术要求,所用计量仪器的检定期均在有效期内。 6、试剂及耗材是否过期或漏带;

(二)采样 1、现场采样必须由2名以上卫生监督员执行。采样前应出示监督员证,并说明来意及采样依据,告知被采样人所享有的权利和义务,在被采样者的陪同下进行样品的采集; 2应避免样品受到污染,并遵守被采样人的卫生、安全规定; 3、应采取随机抽样方法,同时要注意其样品的代表性; 4、采集的样品应进行统一登记编号。 5、条件许可时,在抽取检测样品的同时应当抽取同批次的另一份样品备查。 6、必须制作《采样记录单》,见卫生部《卫生行政执法文书规范》(卫生部令第34号)有关规定

7、水样采集 (1)一般要求 理化指标:采样前应先用水样荡洗采样器、容器和塞子2~3次(油类除外) 微生物学指标:同一水源、同一时间采集几类监测指标的水样时,应先采集供微生物学指标检测的水样。采样时应直接采集,不得用水样涮洗已灭菌的采样瓶,并避免手指和其他物品对瓶口的沾污。 出厂水的采集:采样点应设在出厂进入输送管道以前处。 末梢水的采集:取样时应打开龙头放水数分钟,排除沉积物。采集用于微生物学指标检验的样品前应对水龙头进行消毒。 二次供水的采集:应包括水箱(或蓄水池)进水、出水以及末梢水。 (2)水体发生污染时,河水:须在其断面设监测点,适时采样进行监测;湖、塘水:从污染中心向外放射状设点,采样监测。

(3)、注意事项: 采样时不可搅动水底的沉积物。 采集测定油类的水样时,应在水面至水面下300mm采集柱状水样。不能用拟采样品冲洗采样器。 采集的水样需测溶解氧、生化需氧量或有机污染物时,水样应注满容器,上部不得留有空间,用时采用水封。 含有可沉降性固体(如泥砂等)的水样,应分离除去沉积物。 所采样品应按试验要求加固定剂进行处理。 现场检测过的样品不能再在实验室进行其他项目的检测。 在样品的采集、运输和保存的过程中,应注意防止样品的污染。

(三)检测现场 1、应由不少于两名卫生监督员共同执行,并主动出示证件; 2、现场监督检测人员应参加检验全过程,不得擅离职守; 3、注意取样的正确性,加入试剂的顺序和反应时间,比色皿的正确使用。 4、空白样、平行样、重复样和加标样的检测分析; 5、空白对照和阳性对照、干扰与排除;清洗和现场卫生; 6、必须如实记录现场监督检测数据,并得到管理相对人的书面确认; 7、现场监督检测结论应以正式现场检测报告为准;

(四)检测数据的处理 数据整理:测定的数据与监测仪器灵敏度和分辨率有关。测定结果低于检出限的数值,应记录为低于该检出限,并同时记录方法的检出限; 在仪器分辨率以下数据的判断和计算数据的判断只能保留一位,且不宜作过细的判断; 在测试分析中一旦发现明显的过失误差,应随时剔除由此产生的数据,以便测定结果更符合客观实际。但在未确定其是否为技术性失误所致之前,不可随意取舍。 根据检测结果进行综合分析,制作正式检测报告

六、现场检测部分项目示例 (一)色度 1、色度国家标准为15铂钴度,标准检测方法为铂-钴标准比色法,超标表明水体可能存在着有机物污染 2、现场检测方法可有多参数水质测定仪检测不需试剂。 (1)意大利哈纳200测量过程 A、按ON/OFF键开机,自检完成后按PROGRAM选择P10 B、在比色皿中加入10ml去离子水到比色皿刻度,盖上盖,做空白样。 C、在另一个比色皿中加没有过滤的样品到距离比色皿刻度线,盖上盖,做“表色”。 D、将50ml样品通过0.45um膜过滤 E、过滤好的样品加入第三个比色皿中,做“真色”即色度。

F、将空白样放入测量槽内,确保槽口吻合 G、将ZERO键,显示“SIP” H、几秒钟后将显示“-0.0-“,表示仪器零点校准完成,可开始测量 I、取出空白样,将“表色”样放入测量槽内,确保槽口吻合 J、按READ DIRECT键,显示“SIP” K、随后直接显示“真色”数值,即“真色”色度。 干扰因素 此方法不存在干扰因素

(2)美国雷曼 操作程序: A、按住ON键直到打开比色计 B、按ENTER键 C、按ENTER键选择测试项目菜单(TESTING MENU) D、从测试项目菜单(TESTING MENU)中选择全部项目(ALL TESTS)( 或含有28色度(28 COLOR) 的测试序列) E、滚动屏幕, 菜单中选择28色度(28 COLOR) F、用去离子水(无色度)冲洗一个干净的试管(0290),并在试管中加入去离子水样至10毫升线。

G、把试管插入比色计,然后选择扫描空白样(SCAN BLANK) H、把试管取出,倒空。 i、用水样冲洗试管(0290),并在试管中加入水样至10毫升线。盖上盖子。擦去多余的水及指纹。。 J、把试管插入比色计并选择扫描样品试管(SCAN SAMPLE)。记录结果 K、按OFF键关闭比色计, 或按EXIT退到上一级菜单,或进行另一个菜单选择。

(二)浑浊度 浑浊度是反映天然水及饮用水的物理性状的一项指标。天然水的浑浊度是由于悬浮或胶态物,或两者造成在光线方面的散射或吸收状态。 国家标准检验方法为:散射比浊法—福尔马肼标准。 国家标准为1个散射浊度单位(NTU)。

雷曼仪器 操作程序: A、按住ON键直到打开比色计 B、按ENTER键 C、按ENTER键选择测试项目菜单(TESTING MENU) D、从测试项目菜单(TESTING MENU)中选择全部项目(ALL TESTS)( 或含有98浊度(98 TURBIDITY) 的测试序列) E、滚动屏幕, 菜单中选择98浊度(98 TURBIDITY)

F、用去离子水(无浊度)冲洗一个干净的试管(0290),并在试管中加入去离子水样至10毫升线。 G、把试管插入比色计,然后选择扫描空白样(SCAN BLANK) H、用水样冲洗第二个干净的试管(0290),并在试管中加入水样至10毫升线。盖上盖子。擦去多余的水及指纹。晃动试管使颗粒物悬起。测量时要等气泡消失。 I、把试管插入比色计并选择扫描样品试管(SCAN SAMPLE)。记录结果。浊度测量在取样后应尽快进行。 J、OFF键关闭比色计, 或按EXIT退到上一级菜单,或进行另一个菜单选择。

N. N-二乙基对笨二胺(DPD)分光光度法 (三)游离余氯 国家标准检验方法为: N. N-二乙基对笨二胺(DPD)分光光度法 国家标准为:出厂水≥0.3mg/L,管网末梢水≥0.05mg/L 1、意大利哈纳200测量过程 选购试剂:HI93701 测量过程 (1)按ON/OFF键开机,自检完成后按PROGRAM选择P5 (2)在比色皿中加入10ml的样品,盖上盖 (3)把比色皿放进仪器比色槽内,槽口对齐卡紧 (4)按ZERO键,显示“SIP”

(5)几秒钟后将显示“-0.0-”,表示仪器零点校准完成。可开始测量 (6)取出比色皿,加入1袋HI93701试剂,螺紧盖子轻摇使其混合均匀 (7)把比色皿放进仪器比色槽内,槽口对齐卡紧 (8)按READ键,在测量中显示“SIP” (9)随后仪器直接显示出余氯测量值

2、雷曼仪器 (1)按住ON键直到打开比色计 (2)按ENTER键开始操作 (3)按ENTER键选择测试项目菜单(TESTING MENU) (4)从测试项目菜单(TESTING MENU)中选择全部项目(ALL TESTS)(或含有15氯CHLORINE的测试序列) (5)从菜单中选择 15氯(15 CHLORINE) (6)用水样冲洗一个干净的比色计试管(0290),并在试管中加入水样至10毫升线。

(7)把试管插入比色计,然后选择扫描空白样(SCAN BLANK) (8)把试管从比色计中拿出,倒掉大部分水样,仅留足以浸没一个片剂。加入一个*Chlorine DPD #1 片剂(6903)。用片剂破碎器(0175)压碎片剂,然后加入水样至10毫升线。盖上盖子并晃动直到片剂溶解。若有余氯存在,溶液呈粉色。等待15秒,但不要超过30秒。 (9)把试管插入比色计并选择扫描样品试管(SCAN SAMPLE)。

(四)二氧化氯 国家标准检验方法为: N. N-二乙基对笨二胺-硫酸亚铁铵滴定法 国家标准为:出厂水≥0.1mg/L,管网末梢水≥0.02mg/L 1、意大利哈纳200测量过程 选购试剂 型号 说明 数量 型号 说明 数量 HI93738A-0 试剂A 1mL HI93738C-0 试剂C 1mL HI93738B-0 脱氯试剂B 一袋 HI93738D-0 试剂D 1mL 配套试剂 HI93738-01 一套试剂可供100次测量实验

测量过程 C200:按ON/OFF键开机,自检完成后按PROGRAM▼/▲选择P7。 单离子:按下ON/OFF键,打开仪器。当LCD显现“---”,一切就绪。 以下的步骤适用于C200和单离子: (1)在1#、2#量筒分另加入25mL的样品。 (2)1#、2#量筒内分别加入0.5mL的HI93738A二氧化氯试剂,盖上盖,上下摇均。 (3)在1#量筒内加入一袋HI93738B,盖上盖,上下摇晃几次至全部溶解做空白样。 (4)在1#、2#量筒内分别加入0.5Ml的HI93738C,盖上盖,上下摇晃几次。 (5)在1#、2#量筒内分别加入0.5mL的HI93738B,盖上盖,上下摇晃几次,2#量筒做样品。 (6)取10毫升1#量筒内的液体到一个比色皿内。 (7)至10mL刻度线。

(8)将比色皿放入测量槽内,确保与仪器上的槽口对齐卡紧。 (9)按ZERO键,显示“SIP”。几秒钟后,显示“-0.0-”,表示仪器零点校准完成,可开始测量。 (10)取10毫升2#量筒内的液体到另一个比色皿内。至10mL刻度线。 (11)将比色皿插入测量槽内,确保与仪器上的槽口对齐卡紧。 (12)按TIMER(或READ TIMED)键,在测量中显示“SIP”。 (13)随后显示二氧化氯的浓度值,单位mg/L。  注意:二氧化氯样品采集后应尽快测量,样品必须保存在黑色小口玻璃封瓶内。避免过热(超过25℃),剧烈振荡或光照。 干扰因素 强氧化剂会引起干扰。

2、雷曼仪器 试剂 DPD试剂:100片剂,甘氨酸溶液:15 毫升 应用范围:饮用水,游泳池水;市政及工业废水; 食品卫生消毒。 量程: 0-8.0 ppm二氧化氯 样品处理:尽快测试以避免二氧化氯的损失。 测试过程 1、按住ON键直到打开比色计 2 按ENTER键 3 按ENTER键选择测试项目菜单(TESTING MENU) 4 从测试项目菜单(TESTING MENU)中选择全部项目(ALL TESTS) 5 从菜单中选择 20 二氧化氯(20 CHLOR DIOX)

6 用水样冲洗一个干净的比色计试管(0290),并在试管中加入水样至10毫升线。 7 把试管插入比色计,然后选择扫描空白样(SCAN BLANK) 8 把试管从比色计中拿出,倒掉大部分水样,仅留足以浸没一个片剂的水样。加入5滴甘氨酸(6811)。 9 加入一个*Chlorine DPD #1 片剂(6903)。用片剂破碎器(0175)压碎片剂,盖上盖子并晃动直到片剂溶解。然后加入水样至10毫升线。若有二氧化氯存在,溶液呈粉色。等待15秒但不要超过30秒。 10 把试管插入比色计并选择扫描样品试管(SCAN SAMPLE)。 11 OFF键关闭分光光度计, 或按EXIT退到上一级菜单,或进行另一个菜单选择。

(五)PH 国家标准检验方法为:玻璃电解法 国家标准为:6.5~8.5 1、意大利哈纳200测量过程 选购试剂:HI93710 测量过程 (1)按ON/OFF键开机,自检完成后按PROGRAM选择P29 (2)在比色皿中加入10ml的样品,盖上盖 (3)把比色皿放进仪器比色槽内,槽口对齐卡紧 (4)按ZERO键,显示“SIP”

(5)几秒钟后将显示“-0.0-”,表示仪器零点校准完成。可开始测量 (6)取出比色皿,加入5滴HI93710试剂,螺紧盖子轻摇使其混合均匀 (7)把比色皿放进仪器比色槽内,槽口对齐卡紧 (8)按READ键,在测量中显示“SIP” (9)随后仪器直接显示出PH测量值

2、雷曼仪器 订货号:3700-01-SC 量 种类 订货号 60毫升 酚红指示剂 V-2304-H 移液管 0369 应用:饮用水,游泳池水,地表水;市政及工业废水; 指示剂,量程,及对应的仪器测试项目号: pH指示剂 pH值 SMART2对应测试号 酚红指示剂 6.6-8.4 074 pH PR

样品处理:样品采集后立即测试 。 测试过程根据指示剂,量程,及对应的仪器测试项目号列表,预估水样的PH值范围,选择相应的指示剂和Smart2仪器对应的测试项目号 1 按住ON键直到打开比色计 2 按ENTER键选择测试项目菜单(TESTING MENU) 3 从测试项目菜单(TESTING MENU)中选择全部项目(ALL TESTS) 4 从菜单中选择合适的pH测试项目号 5 用水样冲洗一个干净的比色计试管(0290),并加入水样至10毫升线。

6 把试管插入比色计,然后选择扫描空白样(SCAN BLANK) 7 把试管从比色计中拿出,用0.5毫升的移液管(0369)加入精确的0.5毫升与所选量程对应的指示剂。盖上盖子并晃动。 8 把试管插入比色计并选择扫描样品试管(SCAN SAMPLE)。记录结果。 11 按OFF键关闭比色计, 或按EXIT退到上一级菜单,或进行另一个菜单选择。

(五)臭和味 嗅气和尝味法 1、范围 国家标准规定了用嗅气法和尝味法测定生活饮用水及其水源水的臭和味。 国家标准适用于生活饮用水及其水源水臭和味的测定 2、仪器 锥形瓶,250ml 3、分析步骤 (1)原水样的臭和味 取100ml水样,置于250ml锥形瓶中,振摇后从瓶口嗅水的气味,用适当词句描述,并按六级记录其强度,如下表。

与此同时,取少量水样放入口中(此水样应对人体无害),不要咽下去,品尝水的味道,加以描述,并按六级记录强度,如下表。 (2)原水煮沸后的臭和味 将上述锥形瓶内水样加热至开始沸腾,立即取下锥形瓶,稍冷后按上法嗅气和尝味,用适当的词句加以描述,并按六级记录其强度。

一般饮用者甚难察觉,但臭、味敏感者可以发觉 臭和味的强度等级 等级 强度 说明 无 无任何臭和味 1 微弱 一般饮用者甚难察觉,但臭、味敏感者可以发觉 2 弱 一般饮用者刚能察觉 3 明显 已能明显察觉 4 强 已有很显著的臭味 5 很强 有强烈的恶臭或异味

(六)肉眼可见物 直接观察法 1、范围 国家标准规定用直接观察法测定生活饮用水及其水源水的肉眼可见物 国家标准适用于生活饮用水及其水源水肉眼可见物的测定 2、分析步骤 将水样摇匀,在光线明亮处迎光直接观察,记录所观察到的肉眼可见物。

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