反應速率 reaction rates
§ 11-3 碰撞學說
碰撞理論(collision theory) 意義: 物質反應時,反應粒子(原子、分子或離子)必須互相碰撞,才能夠發生反應,且碰撞時方位必須正確、能量要超過特定值。
有效碰撞: 發生碰撞的兩粒子,有足夠的能量、適當的碰撞位向,如此碰撞便可發生反應 無效碰撞: 發生碰撞的兩粒子,若其動能不足或碰撞位向不正確,則粒子碰撞後無法發生反應
活化能(activation energy) 達成有效碰撞所需的最低能量(動能) 使反應物粒子發生反應所需的最低能量 由反應物產生活化複體所需的能量 由反應物粒子形成活化複體所需超越的能量障礙
活化錯合物(活化複體) 反應物粒子達成有效碰撞暫時結合的複合粒子。 活化錯合物極為不穩定,不論衍變為生成物或反應物均可放出能量。 是一種過渡狀態的物種,可分解為生成物,大部分反應物粒子,由於動能不足,在碰撞之後,不起化學變化,又互相分開。
§ 11-4 影響反應速率的因素
影響反應速率的因素 反應物本質 反應物濃度/接觸面積 溫度 催化劑
反應物本質(1/2) 化學反應中,必然有一些鍵被破壞,另有一些新鍵形成 → 反應速率(R)要依鍵的特性決定,也就是反應物 的本質。 原則:
反應物本質(2/2) 各類型反應速率的快慢順序: 快 慢 中和反應 錯離子生成 沉澱反應 氧化還原反應 有機物反應 無機物反應
反應物濃度/接觸面積 對大多數反應而言,反應物濃度越大,其反應速率越快。(碰撞理論) 均相反應: (1)液相:反應物濃度越大,反應速率越快 (2)氣相:反應物壓力越大,反應速率越快 非均相反應: 反應速率與「兩相」間的接觸面積成正比,故使反應物顆粒變細小或加以攪拌,均可促進反應
均相 & 非均相反應 均相反應: 物質在同一相中反應。(液相;氣相) Ex : 非均相反應: 物質在二種或二種以上不同相間反應。 非均相反應發生於不同相間接觸的面積上 Ex :
溫度(1/2) 溫度的效應 主要效應: 升高溫度,超越低限能的反應物粒子數增加 次要效應: 升高溫度,反應粒子運動速率加快,碰撞頻率增加
溫度(2/2) 溫度升高,反應速率增快 對小分子的反應來說: 上述式子,對巨大分子的反應則出入很大 Ex: 蛋白質受熱變性反應,T↑10℃, R↑50倍
催化劑(catalysts) (1/4) 又稱觸媒 一種添加於反應混合物中,本身參與化學反應,會改變反應速率,但本身並未消耗的物質。 不出現於全反應方程式中。 (催化劑本身非反應物、非生成物)
催化劑(catalysts) (2/4) 催化原理: 催化劑作用: 改變反應途徑,提供一條活化能較低之反應途徑,使反應速率增快。 (1)降低活化能 (2)改變反應機構 (3)改變活化錯合物 http://zh.wikipedia.org/wiki/File:Activation_energy.svg
催化劑(catalysts) (3/4) 類別: (1)正催化劑(催化劑) → 降低反應活化能,使R增快 (2)負催化劑(抑制劑) 特性: (1)可改變活化能 (2)可改變反應速率定律式 (3)專一性(特異性):化學反應中,相同的反應物,若會產生許多不同的生成物時,則催化劑的種類及反應條件可以決定產物。
催化劑(catalysts) (4/4) 100℃, 1 atm 400℃, 500 atm ★催化劑具有專一性,在不同催化劑及反應條件下,可生成不同的產物。
§ 11-5 反應機構
(討論內容) 什麼叫做「反應機構」(reaction mechanism) 反應機構怎麼決定的 什麼是「速率決定步驟」,它決定了什麼
反應機構 定義:化學反應可細分為一連串的簡單步驟,此一連 串的反應步驟,叫反應機構
反應機構的決定 無法由總反應式預測得到 是依據實驗推論出來的 將反應機構中各步驟(有的要乘以幾倍)相加,可得到總反應式。
速率決定步驟 (瓶頸反應) 是反應機構中最慢的一步驟 → 決定反應的級數是多少
§ 11-6 催化劑與催化反應
催化劑與催化反應 (討論內容) 催化劑的分類 催化劑如何影響反應速率? 催化劑與溫度對反應速率影響之比較
催化劑的分類 依對「反應速率」的影響分: (1)正催化劑 (2)負催化劑 依是否在「同一相」中進行反應分: (1)勻相催化劑 (2)非勻相催化劑 生物體內的催化劑
勻相/非勻相催化劑(1/2) 勻相催化劑: 催化劑與反應物混合,可互溶而成一相 → 增加催化劑濃度,可以加速反應 EX:
勻相/非勻相催化劑(2/2) 非勻相催化劑: 催化劑與反應物混合,不能互溶而成一相 → 增加催化劑的表面積,可加速反應 ∴催化劑常是粉末狀或海綿狀 Ex:
生物體內的催化劑 生物體內的反應一般都在低溫(體溫)下進行,所以需要催化劑來加以催化。這些生物體內的催化劑便是酶,又稱酵素。 Ex:將葡萄糖放入37℃的水中,幾天後仍保持原狀。但一旦進入37℃的人體,則迅速氧化:
催化劑如何影響反應速率? 改變反應所需活化能; (即降低反應低限能) 但不改變分子動能分佈曲線
催化劑 vs. 升高溫度