第十二章 含氮化合物

硝基化合物 由硝酸和亚硝酸可以导出四类含氮的有机物，即硝酸酯、亚硝酸酯、硝基化合物和亚硝基化合物 硝酸 硝酸酯 硝基化合物 硝酸 硝酸酯 硝基化合物 亚硝酸 亚硝酸酯 亚硝基化合物

1 硝酸酯和亚硝酸酯的命名与有机酸酯的命名相同，如 一 命名 1 硝酸酯和亚硝酸酯的命名与有机酸酯的命名相同，如 硝酸甲酯 亚硝酸乙酯 2 硝基和亚硝基化合物中将硝基和亚硝基看作为取代基 硝基甲烷 邻硝基甲苯 对亚硝基甲苯

硝酸酯和芳香多硝基化合物都有爆炸性，常被用做炸药，如 三硝基甘油酯 2，4，6-三硝基甲苯 （TNT）

二 物理性质 颜色　多为淡黄色 沸点　比相应的卤代烃高, 常温下为高沸点的液体或结晶固体 溶解性　不溶于水,易溶于有机溶剂,液体的硝基化合物是有机化合物的良好的溶剂 但是因为硝基化合物有毒性,可透过皮肤被机体吸收,生产上很少采用它，例如硝基苯有剧毒；多硝基化合物有爆炸性, 如　2,4,6-三硝基甲苯(TNT)为烈性炸 。

硝基为吸电子基团，脂肪族硝基化合物中的-氢原子很活泼，显弱酸性，可与碱作用生成盐从而溶于碱中 三 化学性质 1 还原 2 脂肪族硝基化合物的酸性 硝基为吸电子基团，脂肪族硝基化合物中的-氢原子很活泼，显弱酸性，可与碱作用生成盐从而溶于碱中

3 硝基对芳环上邻、对位基团的影响 （1）对邻、对位上卤原子的影响 　高温高压 　催化剂

（2） 对酚的酸性的影响(比较下列化合物的酸性)

胺 一　分类 根据胺中烃基数目分为伯胺、仲胺和叔胺，及季铵碱和季铵盐 伯胺(一级胺) 仲胺(二级胺) 叔胺(三级胺) 季铵碱 季铵盐

有 机 化 学 Organic Chemistry 氮原子与脂肪烃基相连的是脂肪胺(R-NH2)，与芳香环直接相连的为芳香胺(Ar-NH2) 有 机 化 学 Organic Chemistry 氮原子与脂肪烃基相连的是脂肪胺(R-NH2)，与芳香环直接相连的为芳香胺(Ar-NH2) 按照分子中所含氨基的数目，有一元、二元或多元胺 注意 “氨”、“胺”、“铵”字的用法，在表示基时，如氨基、亚氨基，用“氨”；表示NH3的烃基衍生物时，用“胺”；而季铵类化合物则用“铵”。 -NH2（氨基）、-NH-（亚氨基）

课堂练习:指明下列化合物属于哪类胺(按烃基数目分)

有 机 化 学 Organic Chemistry 二 结构 有 机 化 学 Organic Chemistry 二 结构 最外层电子sp3杂化，一对未共用电子对占据一个杂化轨道，三个未成对的电子各占据一个杂化轨道。

三 命名 1 简单胺的命名 由烃基来命名，多烃基时简单的写在前，相同烃基表示出其数目

2 芳香仲胺与叔胺在基团前加“N”字 N-甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 N,N-二甲基苯胺 3 系统命名将氨基作为取代基，季铵类化合物命名与铵盐相似

课堂练习: 命名下列化合物 环已胺 叔丁胺 1,4-丁二胺 4,4-二甲基环已胺 4-二乙基胺-2-甲基戊烷

伯胺和仲胺与分子量相近的醇沸点相近，叔胺和分子量相近的烷烃相近。易溶于水，有不愉快气味甚至是臭味,芳香胺极毒 四 物理性质 伯胺和仲胺与分子量相近的醇沸点相近，叔胺和分子量相近的烷烃相近。易溶于水，有不愉快气味甚至是臭味,芳香胺极毒 1,4-丁二胺(腐胺) 1,5-戊二胺(腐胺) 联苯胺

五 化学性质 1 碱性 胺上未共用电子对能接受质子，显示碱性

碱性强弱比较 伯胺 仲胺 叔胺 氨 酰胺 结论 仲胺>叔胺>伯胺>氨水>芳香胺>酰胺 伯胺 仲胺 叔胺 氨 苯胺 酰胺 结论 仲胺>叔胺>伯胺>氨水>芳香胺>酰胺 叔胺例外，体积效应和电子效应。

a>e>c>b>d 课堂作业　　 比较下列化合物的碱性 a 环己胺 　b 苯胺 　c 对甲苯胺 d 对硝基苯胺 　 e 苄胺 a>e>c>b>d

胺盐、铵盐的形成与及强碱季铵碱的性质 胺盐 季铵碱 季铵盐 季铵碱

２烷基化　胺和卤代烃反应，脱掉一分子卤化氢 伯胺　　　　　　　　　　　　　　　　仲胺 仲胺　　　　　　　　　　　　　　　　叔胺 叔胺　　　　　　　　　　　　　　　　季铵盐

３ 氧化 胺比较容易氧化，用过氧化氢即可使脂肪伯胺及仲胺氧化，分别得到肟或羟胺。叔胺氧化得氧化胺。芳胺更易被氧化，产物复杂 ３ 氧化 胺比较容易氧化，用过氧化氢即可使脂肪伯胺及仲胺氧化，分别得到肟或羟胺。叔胺氧化得氧化胺。芳胺更易被氧化，产物复杂 肟 羟胺 氧化三甲胺

４酰基化 伯胺和仲胺分子中氮上的氢可以被酰基取代 ４酰基化　伯胺和仲胺分子中氮上的氢可以被酰基取代 氨解 伯胺 仲胺

酰胺在酸或碱的催化下，又可水解为原来的胺，用于保护氨基 例　由苯胺合成对硝基苯胺

５ 磺酰化 伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代 ５ 磺酰化　伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代 苯磺酰氯　　　　　苯磺酰胺　　　 对甲苯磺酰氯　　　　　对甲苯磺酰胺　　　

苯磺酰胺钠盐酸化后，又可水解为原来胺－－欣斯堡（Hinsberg反应） 利用此反应可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺

课堂练习：N-甲基苯胺中混有少量苯胺和N，N-二甲苯胺，怎样将N-甲基苯胺提纯 ６与亚硝酸的作用 (1)伯胺 与脂肪伯胺反应产物为醇和烯烃混合物，芳香伯胺产物为重氮盐 + 重氮盐

芳香重氮盐很活泼

偶联反应 5-甲基-2-羟基偶氮苯

有 机 化 学 (2) 仲胺 生成N-亚硝基胺，致癌物质，罐头腌肉NaNO2作防腐剂 (3) 叔胺 脂肪叔胺生成盐，芳香叔胺苯环上亚硝化 有 机 化 学 (2) 仲胺 生成N-亚硝基胺，致癌物质，罐头腌肉NaNO2作防腐剂 N-亚硝基胺 (3) 叔胺 脂肪叔胺生成盐，芳香叔胺苯环上亚硝化

有 机 化 学 Organic Chemistry 7 芳香胺的取代 氨基是强致活基团 课堂练习 制备一溴代苯胺

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