高考总复习 化 学

模块三 有机化学 第九章(B)　有机化学基础 高考专题突破(八) ——有机综合推断题突破策略

[题型特点]　有机综合推断题是高考命题的热点和难点，命题难度逐渐增大，逐步向综合型、能力型转化，重点考查考生接受、吸收、整合化学信息的能力。解答有机推断题的关键是审清题目要求，结合基础知识，寻找题目“突破口”，即抓住特征颜色、特殊状态、特殊反应条件、特殊反应现象、官能团特有性质、特殊制法、特殊用途等关键信息，确定思考范围，明确题目要求，规范作答。解答此类题目的思路有三类：顺推、逆推和多向推导。

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通 关 秘 笈

一、根据部分产物和特征条件推断反应物 有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。

甲苯 酸性KMnO4溶液

取代反应 羧基 羰基

(5)下列说法正确的是________。 a．B的酸性比苯酚强 b．D不能发生还原反应 c．E含有3种不同化学环境的氢 d．TPE既属于芳香烃也属于烯烃 ad

(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。 (6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。 (7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。 (8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。

(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。即—OH转变为—OOCCH3。 (6)由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。 (7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。

C3H8O3 酯化反应(或取代反应)

氧化反应 盐析、过滤

请回答下列问题： (1)B中含有的官能团为________(填名称)。 (2)1 mol X与足量的NaOH水溶液充分反应，消耗NaOH的物质的量为__________。 (3)C经酸化可得到有机物G，G不能发生的反应类型有________(填序号)。 ①加成反应　 ②消去反应　 ③氧化反应　 ④取代反应 羟基 5 mol ②

解析：根据X的分子式(C12H13O6Br)和其遇FeCl3溶液显紫色，并结合其部分结构简式可推出未给出部分为苯环和一个酚羟基，故C为二苯酚钠，酸化后为二苯酚，不能发生消去反应；而B为HO—CH2—CH2—OH，含有的官能团为羟基。有机物X遇FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，由其部分结构简式看出含有两个酯基、一个溴原子，故1 mol X与足量的NaOH水溶液充分反应，其中1 mol溴原子消耗1 mol NaOH,2 mol酯基消耗2 mol NaOH，2 mol酚羟基消耗2 mol NaOH，共消耗5 mol NaOH。E分子中既含有羟基，又含有羧基，两分子E可通过酯化反应形成六元环酯。根据题意知E的同分异构体F、H均含有一个羧基、一个醛基和两个羟基，可写出两种物质的结构简式。

2．根据反应条件推断反应类型 (1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。 (2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。 (4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。

(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。 (7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程) (8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。

乙炔 碳碳双键和酯基 加成反应 消去反应

CH3CH2CH2CHO 11

醛基、羧基

③>①>② 4 取代反应 3

2．逆向推断法： 其基本思路是：目标产物中间产物原料。 (1)首先确定所要合成的有机物属于何种类别，以及题中所给物质与所要合成的有机物之间的关系。 (2)以题中要求的最终产物为起点，考虑这一有机物是如何从另一有机物甲经过一步反应而制得的，若甲不是所给已知原料，需要进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经过一步反应制得的，一直推导到题目中给定的原料。 (3)在合成某种产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应在兼顾原料省、副产物少、产率高、环保的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。

取代(或水解)反应 加成反应 消去反应 酯化(或取代)反应

碳碳双键、羧基

解析：解答本题要抓住两条线，一条线是A→B→F→G，另一条线是A→B→D→E。由第一条线可推出A中含4个碳原子，且含2个羧基，由第二条线可推出B中含有CC。由B→D应是加成，D→E①是消去2个HBr分子，说明A的结构只能是直链状，不能带支链，由A→B的反应条件可推出A中存在羟基，从而推出A的结构。

专 题 集 训

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