溶膠介紹 忠信科技 陳忠詰
報告大綱 壹:溶膠定義。 貳:溶膠演進。 參:第二代溶膠與第三代溶膠之比較。 肆:良好溶膠的指標。
壹:溶膠定義 一:膠體: 親水性固體粒子吸水而成,具半流 動性及半透光性。 二:溶膠: (一)固體粒子粒徑小於可見光。 (二)流動性及透光性良好。 (三)粒子安定性高。
貳:溶膠演進 (三)第三代:以無機化合物為原料: 鍍膜均勻性佳、物性充分表現、良率高、 (一)第一代: 原料直接塗佈成原料薄膜後再作反應轉成成品。 問題:(1)膜層成份複雜。 (2)存在氣泡、孔洞。 (3)厚度均勻性差。 (4)污染嚴重、工安問題。 (二)第二代:以有機金屬為原料: 原料先作成溶膠(但無法純化)後鍍膜。 問題同上,但厚度均勻性較佳。 (三)第三代:以無機化合物為原料: 原料先作成半成品,經純化後再作成溶膠。 鍍膜均勻性佳、物性充分表現、良率高、 無污染及工安問題。
第二代奈米溶膠( TiO2 為例) (※ TiO2 有A、B、R及非晶態同時存在) (反應為在反應槽中加入原物料及酸,直接進行結膠。) Ti(OR)4+H2O= Ti(OR)3(OH)+HOR Ti(OR)3 (OH)+ H2O= Ti(OR)2(OH) 2 + HOR Ti(OR)2(OH) 2 + H2O= Ti(OR)(OH) 3 + HOR Ti(OR)(OH) 3+ H2O= Ti(OH) 4 +HOR Ti(OH) 4+ Ti(OH) 4→2 TiO2+4H2O 2 TiO2 + Ti(OH) 4→3 TiO2+2H2O 3 TiO2+Ti(OH) 4→4 TiO2(※)+2H2O 4 TiO2 → → → → → → → → TiO2 (n) (※ TiO2 有A、B、R及非晶態同時存在) (反應為在反應槽中加入原物料及酸,直接進行結膠。)
第二代奈米溶膠藥液的問題 一:溶液成份複雜:至少10種成份。 二:溶液中成份,相對量會不斷變動。 三:結晶形態複雜(4種)而無法控制。 四:粒徑會不斷變大。 五:溶劑的揮發太快,固含量變異性大。
第二代奈米溶膠藥液改善 類別 溶劑 結膠劑 熟化 溶 膠 表 現 2-1 IPA 醋酸 × 0~7天鍍膜條件天天變 溶 膠 表 現 2-1 IPA 醋酸 × 0~7天鍍膜條件天天變 7~14天良率20~30% 14天換槽 2-2 硝酸 0~5天鍍膜條件天天變 5~14天良率30~50% 2-3 酒精 5~21天良率50~70% 21天換槽 2-4 50℃ 3天 0~3天鍍膜條件天天變 3~28天良率70~80% 28天換槽
有機反應與無機反應的特性比較 比較項目 有機反應 無機反應 反應速度 慢(≧5小時) 很快(≦10分鐘) 反應率 低(~80%) 很高(≧99.9%) 生成物類別 數種 單一 純化困難度 很高 很低
第三代奈米溶膠( TiO2 為例): (各反應在分別獨立的反應槽進行) TiCl4+H2O→ TiCl4‧ H2O (預處理步驟) TiCl4 ‧ H2O +NH4OH →Ti(OH)4+NH4Cl(中和反應) Ti(OH)4+NH4Cl +H2O→→ Ti(OH)4 (純化步驟) Ti(OH)4 +H2O2→ Ti(OH)4 ‧ H2O2 (結膠反應) Ti(OH)4 ‧ H2O2→TiO2+ H2O+ O2 (熟化反應) (反應包括預處理、中和、純化、結膠、熟化五步驟) (各反應在分別獨立的反應槽進行)
第三代奈米溶膠特性 一:流程複雜而特殊。 二:反應條件要求很嚴格。 三:形成的溶膠成份很單純而安定。 四:溶膠粒子結晶良好而安定。 五:溶膠粒子的粒徑極為安定。 六:溶膠的固含量變異性很小。 七:溶膠可長期安定存在。
參:第二代溶膠與第三代溶膠之比較 (一)溶膠生產方式的比較 項 目 第二代 (反應型) 第三代 (結晶型) 原物料 Ti(OR)4 TiCl4 價格(元∕升) 1000~4000 2500 操作步驟 1 5 操作時間 1小時 64小時 操作流程 簡單 複雜而特殊 操作困難度 低 很高
(二)溶膠本身特性之比較 比較項目 第二代 (反應型) 第三代 (結晶型) 主成份種類 10(膠合劑∕分散劑) 1 主成份變異性 高(反應持續) 不變 固含量變異性 高(溶劑揮發) 很低 TiO2含量變異 變動 TiO2結晶型態 A、B、R及非晶態 anatase TiO2粒徑 持續變大 不變(水合強) 溶膠售命 2~4週 一年(以上)
(三) 鍍膜操作的比較 比較項目 第二代 (反應型) 第三代 (結晶型) 浸泡次數 可一次完成 1~4次 藥液溫度 愈低愈好 30~40℃ 環境溫度 30~35℃ 濕度 拉昇速度對膜厚 愈快愈厚 自動控制 不能 可自動控制 分析頻率 高(2~4Hr∕次) 低(3~6天∕次) 操作條件調整 隨藥液老化調整 不需要 換槽要求 2~4週 半年~一年 污染防治要求 高 一般
(四)溶膠鍍膜膜層特性之比較 比較項目 第二代 (反應型) 第三代 (結晶型) 膜厚再現性 不佳 良好 膜層安定性 容易脫膜 安定性高 光譜再現性 光譜安定性 燒結溫度 較高 較低
肆:良好溶膠的指標 一:粒徑≦20nm:透光度高。 二:布朗運動作用明顯:不需加懸浮劑。 三:結晶良好而安定:長期安定性高。 四:表面吸附力強:不需加Binder即可附著。 五:易宜成膜:可在較低溫熔解或燒結。
項次 特 性 表現 作用來源 1 透光性 高 A 2 沉降性 不沉降 F 3 安定性 E 4 吸附性 B 5 成膜性 D 6 光譜移動(金屬) 藍光偏移 C 7 光譜移動(氧化物) 紅光偏移 8 粒徑安定性 D∕E